Восстановление металлическим натрием н этиловым спиртом

Активным катализатором для этих реакций, впервые предложенным Сабатье [264], может служить металлическая медь, которая, однако, быстро утрачивает каталитическую активность. Активные катализаторы также мо гут быть получены на основе никеля и платины, но такие контакты вызывают последующее разложение образующихся альдегидов и кетонов. В качестве катализаторов дегидрирования спиртов можно рекомендовать цинк и особенно латунь, предложенные для этой цели Ипатьевым [265]. Медный катализатор, обеспечивающий при 300—330° почти количественное дегидрирование этилового спирта до ацетальдегида, получен восстановлением при 350° гидрата окиси. меди, осажденной из раствора соли меди (нитрата меди) добавлением щелочи (аммиака, едкого натра или едкого кали). Катализатором этой реакции, а также реакции образования ацетона из изопропилового спирта при 600—620° является латунь, обеспечивающая количественный выход указанных продуктов. Для дегидрирования спирта Буво [266] применил полученную прогревом медную сетку, наполненную окисью меди и выдержанную в атмосфере водорода при 300°. Пары этилового спирта, поступавшие на катализатор из испарителя, дегидрировались в ацетальдегид. Наличие в приборе обратного холодильника позволяло удалять образующийся ацетальдегид и возвращать непрореагировавший спирт обратно в испаритель. Эта аппаратура была приспособлена Ружичкой [2671 для проведения реакций в вакууме с целью дегидрирования спиртов с высокой температурой кипения. [c.134]

Основная область научных исследований — органический синтез. Разработал методы получения альдегидов действием дизамещен-ных формамидов на реактив Гриньяра (1904, реакция Буво), карбоновых кислот гидролизом амидов (также реакция Буво). Совместно с Г. Л. Бланом открыл (1903) реакцию получения первичных спиртов восстановлением сложных эфиров действием металлического натрия в этиловом стирте (восстановление по Буво — Блану). Синтезировал (1906) изолейцин из алкил-ацетоуксусного эфира через оксим. [c.83]

Восстановление металлическим натрием в спиртовой среде (метод Буво и Блана) применяется для превращения сложных эфиров карбоновых кислот в спирты. При этом изменения длины углеродной цепи не происходит. Восстановление осуществляется прибавлением металлического натрия к кипящему раствору сложного эфира в абсолютном этиловом спирте [c.141]

Восстановление осуществляется прибавлением металлического натрия к кипящему раствору сложного эфира в абсолютном этиловом спирте [c.143]

Восстановление сложных эфиров в соответствующие спирты при действии металлического натрия в этиловом спирте было впервые предложено Буво и Бланом в 1903 г.ь , [c.44]

Восстановление натрием и спиртами проводят аналогично восстановлению сложных эфиров по Буво — Блану (стр. 83). Как правило, применяют этиловый спирт, однако иногда если требуется более высокая температура предпочитают работать с высшими спиртами. Обычно в результате реакции выделяется значительное количество паров, с которыми нормальные холодильники но справляются. Поэтому при проведении этой реакции выгодно использовать обратные холодильники с широким просветом, которые пе захлебываются от большого количества конденсата. Многократно предлагалось применять для этих целей металлические холодильники. Из прсдосто- [c.22]

Восстановление эфиров алифатических карбоновых кислот до первичных спиртов действием металлического натрия в этиловом (или бутиловом) спирте [c.84]

Еще при возникновении элементарного анализа были введены методы, основанные на восстановлении. Кекуле [320] отщеплял галоид органического вещества восстановлением амальгамой натрия и водой. Степанов [637] вел восстановление натрием другие авторы применяли калий, кальций или литий [292, 567, 568, 664] в растворах этилового спирта, этаноламина и диокса-на предложено также использовать натрий [439] или металлический калий [95, 167, 181, 234, 309, 311, 323, 389] в других условиях. [c.97]

Разложение щелочными металлами оказывается весьма полезным при количественном определении галогенов вообще и фтора особенно. Соединения фтора часто чрезвычайно устойчивы к действию обычных окислителей восстановление щелочным металлом является простым способом получения водных растворов фторида. Предложено несколько вариантов подобной методики. Один из них заключается в нагревании образца с расплавленным натрием при 400 °С в течение 15 мин в запаянной стеклянной ампуле [16]. По охлаждении избыток металла разрушают этиловым спиртом полученную массу затем обрабатывают водой. Водный раствор фильтруют и анализируют. Другой вариант предусматривает длительное кипячение органического вещества в колбе с обратным холодильником в присутствии металлического натрия. В качестве растворителей применяют различные спирты, этанола-мин, диоксан и их смеси. К сожалению, при таком способе галогены полностью извлекаются не из всех веществ. [c.237]

В 3-литровую круглодонную колбу, снабженную шариковым холодильником длиною 60 см, который защищен от влаги воздуха хлоркальциевой трубкой, помещают раствор 65 2 (0,25 мол.) диэти-лового эфира себациновой кислоты (стр. 346) в 800 мл абсолютного этилового спирта (примечание 1). Одновременно к этому раствору прибавляют 70 г (3 гр.-ат.) металлического натрия в больших кусках. Довольно бурную реакцию легко регулируют тем, что колбу погружают в смесь мелкого льда и воды. Через некоторое время реакция несколько успокаивается, колбу вынимают из охлаждающей смеси и реакции дают итти без внешнего охлаждения. Для завершения восстановления смесь нагревают на водяной бане до полного растворения натрия. Затем смеси дают немного охладиться, добавляют 300 мл воды и нагревают на кипящей водяной бане до тех пор, пока не перестанет отгоняться спирт. Оставшееся небольшое количество спирта удаляют в слабом вакууме, пользуясь водоструйным насосом. Остаток разбавляют примерно 600 мл горячей воды и смеси дают спокойно охладиться. Выделившийся маслянистый слой застывает, образуя твердую лепешку. Нижний водный слой легко отделяют декантацией. Твердую массу промывают один раз небольшим количеством холодной воды, воду удаляют по возможности полно и вещество сушат, нагревая колбу на водяной бане при пониженном давлении. Затем остаток экстрагируют четыре раза горячим бензолом порциями по 250 мл. Соединенные вытяжки обесцвечивают небольшим количеством активированного угля, фильтруют и отгоняют большую часть бензола. Остаток (около 60 мл) растворяют в спирте (около 200 мл), раствор опять фильтруют, упаривают до небольшого объема (около 60 мл) и обрабатывают равным объемом горячего бензола. При медленном охлаждении смесь застывает, образуя сплошную массу больших кристаллов, которые отсасывают и промывают эфиром. Выход гликоля с т. пл. 72—74° (испр.) составляет 32—33 г (73—75%теоретич. примечания 2, 3 и 4). [c.170]

Первый промышленный способ получения р -фенилэтилового спирта, предложенный в 1903 г., заключался в восстановлении этилового эфира фенилуксусной кислоты металлическим натрием и абсолютным этиловым спиртом, позже было осуществлено каталитическое гидрирование этого эфира в присутствии медно-хромового катализатора при температуре 170 °С и давлении Ч/ 20 МПа (200 атм) [c.59]

В чистую сухую круглодонную колбу емкостью 200 мл, снабженную обратным холодильником, вносят 20 мл абсолютного этилового спирта и 1 г алифатического или 2 г ароматического нитрила. Через холодильник прибавляют 1,5 г тонко нарезанного металлического натрия, насколько возможно быстро, не обращая внимания на слишком бурно идущую реакцию. Когда через 10—15 мин. восстановление закончится, смесь охлаждают до 20° и через холодильник при энергичном перемешивании содержимого колбы приливают по каплям 10 мл концентрированной соляной кислоты. При помощи лакмусовой бумаги проверяют, что реакционная смесь имеет кислую реакцию, и переносят смесь в перегонную колбу, емкостью 200 мл, соединенную с холодильником. Отгонкой удаляют около 20 мл спирта и воды. Колбу со смесью охлаждают и в горлышко колбы вставляют при помощи пробки небольщую капельную воронку с 15 мл 40%-ного раствора едкого натра. К концу холодильника присоединяют форштосс и приспосабливают его так, чтобы его [c.203]

Для получения соответствующего спирта реже пользуются восстановлением эфиров металлическим натрием в растворе этилового спирта. Образующийся спирт идентифицируют в присутствии этилового спирта. Восстановление проходит с колеблющимися выходами, и поэтому способ не пригоден для количественного определения. [c.515]

Оба борнеола (правый и левый) встречаются в природе как в свободном состоянии, так и в виде сложных эфиров [67, 68]. Они образуются также при восстановлении соответствующей камфоры металлическим натрием, причем в зависимости от растворителя примесь образующегося совместно изоборнеола может колебаться от 17% (растворитель этиловый спирт) до 47/6 (индиферентные растворители) [69]. [c.196]

Некоторые функциональные производные кислот могут быть восстановлены в соответствующие альдегиды и первичные спирты. Наиболее простой путь восстановления кислоты в альдегид — это реакция-Розенмунда (см. стр. 127). Наиболее распространенный способ перехода от кислоты к спирту (реакция Буво)—восстановление сложного эфира карбоновой кислоты чистым (свободным от калия, В. В. Лонгинов) металлическим натрием в абсолютном этиловом спирте [c.158]

Л. Буво и Г. Блан открыли реакцию получения первичных спиртов восстановлением сложных эфиров металлическим натрием в этиловом спирте. [c.579]

Эфиры енолов обычно получают нагреванием кетонов с эфирами ортомуравьиной кислоты в присутствии небольшого количества кислоты [525]. В ряду стероидов эфиры енолов можно, по-видимому, получить только из соединений, содержащих кетогруппу в положении 3 и двойную связь в положении 4. Эфиры енолов устойчивы в щелочной среде, например при восстановлении металлическим натрием в спирте и жидком аммиаке [525], натрием в пропаноле [496, 526] и алюмогидридом лития [527, 528]. Кроме того, они не изменяются при длительном кипячении с раствором едкого кали в метаноле [529] и при действии реактивов Гриньяра [530]. Хотя обычно применяются этиловые эфиры енолов, иногда следует отдать предпочтение бензиловым [527] или изобутиловым [528] эфирам енолов. Все такие эфиры енолов очень легко гидролизуются минеральными кислотами. [c.261]

Двойную связь боковой цепи гидрируют каталитически над платиной или восстанавливают металлическим натрием в абсолютном этиловом спирте. То, что этот метод восстановления специфичен для сопряженных систем и неприложим к изолированным двойным связям, ил-люст )ируется поведением 1-фенилбутадиена, легко синтезируемого, по Гриньяру, из коричного альдегида. Восстановление металлическим натрием в спирте приводит к 1,4-присоединенню водорода в диеновой системе боковой цепи с образованием 1-фенилбутена-2 (р-бутенилбен- [c.174]

По этому способу раствор сложного эфира в 3—4-кратно.м по весу количестве спирта прибавляется к приблизительно 1,5-кратному против теоретического количества металлического натрия. При этом наступает бурная реакция, которую в дальнейшем доводят до конца нагреванием с обратным холодильником до возможно более полного растворения натрия. Несмотря на прекрасные выхода, которые часто получаются при применении этого способа, выделение спирта иногда сопряжено с значительными трудностями. Выход продукта иногда снижается, что зависит в известной степени от гидролиза непрореагировавшего сложного эфира при действии этилата натрия. При восстановлении эфиров камфолевой кислоты понижение выхода в результате этой побочной реакции может быть предотвращено применением более стойких по отношению к гидролизу фенилового или нафтилового эфиров, вместо этилового и метилового эфиров Вероятно это видоизменение способа Буво и Блана может быть с успехом применено и ко многим другим кислотам. [c.323]

Основные работы посвящены химии терпенов, алифатических и гидроароматических соединений. Совместно с Л. Буво открыл (1903) реакцию получения первичных спиртов восстановлением сложных эфиров действием металлического натрия в этиловом спирте (восстановление по Буво — Бла-ну). Установил (1907) правило, согласно которому под действием уксусного ангидрида 1,4- и 1,5-дикар-боновые кислоты превращаются в кетоны, а 1,2- и 1,3-дикарбоновые кислоты — в ангидриды. Открыл (1923) общий метод хлорметили-рования ароматических углеводородов (реакция Блана). Синтезировал бензальдегид окисле1тем бензилового спирта бихроматом. Исследовал производные камфары. [c.60]

Восстановление анила циануксусного альдегида. В 100 г толуола при нагревании диспергировано 23 г (1 г-ат.) металлического натрия с добавкой 0.45 г металлического калия, и к нагретой эмульсии приливался раствор 14.4 г (0.1 моля) анила в ПО мл абс. этилового спирта. Скорость приливания была такова, чтобы поддерживать энергичное кипение реакционной смеси без внешнего подогрева. По окончании растворения всего натрия алкоголят разложен водой, толуольный слой отделен, водный слой дважды проэкстрагирован толуолом. Соединенные толуоль-ные вытяжки высушены едким кали, спирт и толуол отогнаны под уменьшенным давлением (100—120 мм). Остаток обработан твердым едким натром и затем многократно— абс. эфиром. Зфирная вытяжка высушена окисью бария, по испарении эфира амин перегнан в вакууме. [c.413]

Антрацен восстанавливается в 9,10-дигидроантрацен XIV под действием иодистоводородной кислоты и красного фосфора при повышенном давлении или при обработке металлическим натрием в кипящем этиловом или амиловом спирте Последующее восстановление водородом в присутствии никеля сопровождается перемещением двух атомов водорода из мезо-положений в одно из боковых колец и приводит к 1,2,3,4-тетрагидроантрацену XV. Тетрагидро- и октагидроантрацены XV и XVI с примесью дигидроантрацена могут быть непосредственно получены при каталитическом гидрировании антрацена, минуя стадию образования дигидроантрацена . 1,2- и 1,4-Дигидроантрацены получены синтетическим путем . Октагидроантрацен XVI, являясь истинным производным бензола, при окислении превращается в пиромеллитовую кислоту XVII. [c.284]

Напишите уравнения следующих реакций а) взаимодействие этилового спирта с металлическим натрием б) восстановление хлороформа СНС1д атомарным водородом до метана и хлороводорода (часть водорода в момент выделения участвует в этой реакции) [c.63]

Общий метод определения содержания галогена [6—8]. Галогенсодержащее вещество в растворе спиртов (этилового, изо- амилового, метилцеллосольва и др.) обрабатывают большим избытком металлического натрия. В зависимости от строения и положения галогена эти соединения подвергаются дегалогени-рованию в результате различных, свойственных им реакций омыления растворами этилата натрия, конденсации под действием металлического натрия (типа реакции Вюрца) и реакциям восстановления, что наблюдается для ароматических соединений. имеющих галоид в бензольном кольце [c.93]

Надежда на успех появилась в 1903 г., когда французские исследователи Буво и Блая создали новый метод восстановления с помощью металлического натрия, оказавшийся наиболее эффективным для превращения сложных эфиров и жирных кислот в соответствующие спирты. Метод подкупал своей простотой. Сложный эфир ( или жир) растворяли в этиловом спирте, добавляли туда металлический натрий и раствор кипятили. Получающиеся при этом алкоголяты иод действием воды переходят в спирты, которые выделяют дистилляцией. Неудивительно, что иовый метод, названньп именами его авторов, быстро нашел промышленное применение для получения фенилэтиловош спирта из фенилуксусной кислоты. Фенилэтиловый снирт СеНбСНг СНаОН — одно из первых синтетических душистых веществ и поныне используется при изготовлении парфюмерных изделий и пищевых эссенций. [c.66]

При восстановлении этилового эфира таририновой кислоты химически чистым металлическим натрием в растворе бутилового спирта получен таририловый спирт с т. кип. 183—184° при 4 мм в виде бесцветных кристаллов с т. пл. 29—30° (46.5%). Дибромид таририло-вого спирта — маслообразная жидкость тетрабромид (без перекристаллизации) т. пл. 51—53°. [c.421]

Восстановление некоторых галогенсодержащих соединений щелочными металлами с образованием галогенид-ионов проводят, например, в среде этилового спирта. Этот метод (метод Степанова или Умхофера) известен уже многие годы и до сих пор используется для полумикроопределения галогенов. Тонкоиз-мельченный металлический натрий в индифферентном расгворИ теле является очень сильным восстановителем, активным при комнатной температуре [2, 3]. Летучие соединения этим сп собом проанализировать нельзя, поскольку реакцию провод при нагревании. д [c.350]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология