Ланостанон

В присутствии, воды, помимо образования альдегидов, происходит гидролитическое расщепление таких кетонов. В частности, из циклогексанона получена капроновая кислота 70, 78]. Следует ожидать, что расщепляется связь карбонильного углерода с соседним атомом углерода и образуется более стойкий бирадикал. Такой вывод подтверждается получением первичной кислоты при гидролитическом расщеплении ланостанона (VII). Эта реакция использовалась в синтезе дигидрониктантовой кислоты (УП а) и для подтверждения строения даммареноловой [c.382]

Введение в холестанон одной метильной группы либо к Сг, либо к С4 или же двух к Сг не изменяет знака кривой с эффектом Коттона для холестанона-3. Однако введение двух геж-метильных групп к С4, как в 4,4-диметилхоле-станоне (рис. 14-31,1) или тритерпене ланостаноне-3 (рис. 14-31,11), приводит, [c.406]

При сравнении большого числа кривых ДОВ Джерасси установил существование интересной аномалии 5а-холестанон-3 (I) 1] дает положительный эффект Коттона, ланостанон-3 (И) [2] (4,4-диметилхолестанон-З) — отрицательный, а р-амирон (П1) [3] — положительный. Единственное структурное отличие окружения карбонила в ланостаноне-3 (П) и р-амироне (П1) создает 8р-метильная группа последнего. Однако эта аномалия имеет фактически общий [c.296]

Если отрицательный эффект Коттона ланостанона-3 (II) можно истолковать при помощи правила октантов [6], то положительный эффект (3-амирона (III) можно объяснить только в том случае, если допустить, что кольцо А имеет конформацию ванны (рис. 2, б) или существует равновесие между конформациями кресла и ванны для кольца А. [c.297]

Использовав результаты обеих серий экспериментов, Витц и сотр. [14] сумели объяснить 4,4-диметильный эффект следующим образом как можно видеть из рис. 6, ж, положительный эффект Коттона 5а-холестанона-3 (1) обусловлен атомами С-6 и С-7, расположенными в положительном октанте. В ланостаноне-3 (II) или 4,4-диметил-5а-холестаноне-3 (рис. 6, з) аксиальная 4Р-метильная группа находится в отрицательном октанте, а из-за искажения кольца А атом С-6 оказывается расположенным близко к плоскостям симметрии диаграммы октантов [6] и поэтому более не вносит положительного вклада в эффект Коттона. В результате мы наблюдаем отрицательный эффект. [c.301]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология