Альдегиды образование ацеталей

В качестве примера приведем реакцию образования ацеталя из уксусного альдегида и этилового спирта [c.141]

В реакции образования ацеталя две соседние гидроксильные группы полимера взаимодействуют с одной молекулой альдегида. По теоретическим подсчетам Флори при совместной реакции двух соседних функциональных групп в полимере всегда остается некоторое количество одиночных функциональных групп, которые не вступили в реакцию. В соответствии с расчетом предельная степень замещения одновалентных групп двухвалентным заместителем должна составлять 86—87%. Для случая отщепления атома хлора от поливинилхлорида (при действии цинка) и образования циклических звеньев эти расчеты полностью совпали с экспериментальными данными. [c.289]

Таким образом, этиленгликоль дает диэтиленовый эфир как при перегонке с крепкой серной кислотой, так и при обработке хлористым цинком в обоих случаях, кроме пего, получаются альдегид и ацеталь. Диэтиленовый эфир в обоих случаях является первым продуктом реакции, и из него уже должны образоваться альдегид и ацеталь. Положение это необходимо принять потому, что, как показывает опыт, диэтиленовый эфир при перегонке с крепкой серной кислотой действительно дает обильное образование уксусного альдегида, а при перегонке с хлористым цинком дает ацеталь и уксусный альдегид. Последний здесь является промежуточным продуктом между диэтиленовым эфиром и альдегидом. Образование ацеталя, наверно, имеет место и при серной кислоте, но под влиянием последней он нацело разрушается. На основании приведенных данных, последовательный ход превращений этиленгликоля в уксусный альдегид будет таков [c.226]

Большое значение имеет реакция альдегидов и кетонов со спиртами, которая приводит к образованию ацеталей ш альдегидов и кеталей из кетонов. Промежуточными сое- [c.333]

Катализированный кислотой обмен ацетона с Н201, обсужденный в предыдущем разделе, должен идти по аналогичному механизму. Однако присоединение спиртов к альдегидам и кетонам с образованием ацеталей (и их гидролиз) подвергается специфическому катализу Н [451, что указывает на то, что в гидролизе медленной стадией является диссоциация катиона [c.490]

При очистке растворителей могут испытывать превращения некоторые ненасыщенные углеводороды, сложные эфиры и циклические простые эфиры, ацетали в кислых растворах (разложение), спирты вi присутствии альдегидов (образование ацеталей) и сильных кислот (этерификация). Потери растворимых в воде компонентов смеси возможны при отмывке мешающих анализу основ-аний или солей [c.923]

Пятичленные циклические ацетали, называемые 1,3-диоксоланами, получают из альдегидов и виг -гликолей (например, этиленгликоля). Эта реакция приводит к образованию гетероцикла потому, что обе гидроксильные группы, необходимые для превращения альдегида в ацеталь, принадлежат одной и той же молекуле — этиленгликолю (как в нижеприведенном примере). [c.20]

Предложите механизм реакции между альдегидом и ортоэфиром [соединением типа НС(ОН)з) с образованием ацеталя, протекающей под действием кислот. Пример показан ниже. [c.51]

Изомасляпый альдегид, являющийся вторым первичным продуктом, не претерпевает альдолпзации с такой легкостью, как его изомер нормального строения, следовательно, он восстанавливается в изобутиловый спирт и легко отделяется от остальной смеси. Другой реакцией, снижающей выход, является образование ацеталей из альдегидов и спиртов. Из легкости образования ацеталей при условиях оксосинтеза можно извлечь [c.297]

Образование ацеталей используют в лабораторных синтезах ддя защиты альдегидной группы. Дело в том, что в щелочной среде многие альдегиды полимеризуются, поэтому альдегидную группу сначала переводят в ацетальную, а затем в щелочной среде спокойно проводят нужные реакции по другим функциональнь м траттам. Далее, в кислой среде ацетальную группировку превращают в карбонильную. [c.77]

Этот механизм, который представляет собой механизм SnI A, или А1, содержит последовательность стадий, обратную последовательности стадий процесса образования ацеталей при взаимодействии альдегида и спирта (т. 3, реакция 16-6). В поддержку этого механизма свидетельствуют следующие факты [386] 1) в реакции наблюдается специфический катализ ионами НзО+ (см. т. 1, разд. 8.3) 2) взаимодействие в D2O идет быстрее 3) оптически активные ROH не рацемизуются 4) даже в грет-бутиловом спирте связь R—О не разрывается, что доказано с помощью изотопной метки Ю [387] 5) в случае ке- [c.104]

Большое значеш е имеет реакция альдегидов и кетонов со спиртами, которая приводит к образованию ацеталей из альдегидов и кеталей из кетонов. Промежуточными соединениями в этих реакциях являются полуацетали и полукетали. Спирты являются слабыми нуклеофилами, поэтому реакция катализируется кислотами. Промежуточный полуаце1алъ (полукеталь) далее взаимодействует со второй молекулой спирта, переходя в конечный продукт — ацеталь [c.374]

Образование ацеталей. Реакция присоединения альдегидов и кетонов к спиртам, приводящая к образованию полуацета-лей, уже была описана. В присутствии кислотного катализатора [c.133]

За первоначальным образованием полуацеталя следуют протонирование атома кислорода гидроксильной группы и отщепление воды с образованием оксониевого иона. Этот катион реагирует со следующей молекулой спирта, давая продукт, который превращается в ацеталь за счет потери протона. Следует отметить, что все стадии процесса обратимы и что обратная реакция также катализируется кислотой. В случае альдегидов равновесие сдвинуто в сторону образования ацеталей в отличие от аналогичной реакции кетонов, которые могут быть превращены в свои ацетали только путем удаления воды, образующейся во время реакции. Этим достигается смещение равновесия в желаемом направлении. Для этой цели обычно используется ортому-равьиный эфир (разд. 4,2.1), который связывает воду в результате необратимой реакции, катализируемой кислотой н+ [c.134]

Реакция образования ацеталей обратима. При гидролизе в присутствии кислот ацетали легко распадаются с образованием исходных альдегидов и спиртов. [c.131]

Со спиртами альдегиды и кетоны образуют, часто даже без добавления кислотных катализаторов, полуацетали [соединение I на схеме присоединения (Г.7.21), написанной для общего случая]. В присутствии сильных кислот реакция идет дальше с образованием ацеталей (из альдегидов) или кеталей (из кетонов) [c.63]

Образование ацеталей и кеталей. Реакции образования важных функциональных производных альдегидов и кетонов — ацеталей и кеталей можно формально рассматривать как замещение атома кислорода оксосоединений на две алкоксильные группы, а сами продукты — как простые эфиры обычно не существующих 1,1-гликолей Rj С(0Н)2 [c.139]

Образование ацеталей из карбонильных соединений и одноатомных спиртов в присутствии безводных минеральных кислот происходит более или менее гладко только у альдегидов, поскольку в этом случае равновесие заметно смещено вправо. Кетоны могут быть превращены таким путем в кетали только с плохими выходами либо не реагируют вовсе. (Как объяснить этот факт ) Для того чтобы сдвинуть равновесие, необходимы добавки водоотнимающих средств. Для получения диэтилацеталей применяют этиловый эфир ортомуравьиной кислоты, который представляет собой очень легко гидролизующееся соединение ацетального типа [c.64]

В заключении раздела о применении производных кислот для магнийорганического синтеза альдегидов и кетонов необходимо иапомпить (см. стр. 240), что эти соединения могут быть получены из. эфиров ортокислот — ортомуравьнного и ортоугольного эфиров, — заменой в них одной и соответственно двух этоксильиых групп на радикалы магнийорганических соединений реакция протекает через промежуточную стадию образования ацеталей альдегидов или кетонов [c.275]

Гетероциклические соединения служат источниками получения альдегидов или кетонов, хотя иногда под действием кислот ОНИ могут расщепляться с образованием ацеталей. Например, фура1< под действием раствора хлористого водорода в метиловом спирте -Превращается в тетраметилацеталь янтарного альдегида с довольно низким выходом. Реакцию с более высоким выходом иллюстрирует пример 6.8. [c.586]

Описываемый метод ацилирования ортоэфирами предложен Чичибабиным [3, 6]. Синтез проводят кипячением компонентов (1 1) в эфире или более высококипящих растворителях. Иногда для успешного протекания реакции после добавления ортоэфира к раствору металлоорганического соединения необходимо отогнать легкокипящий растворитель. Часто выделяют не сами ацетали, а соответствующие альдегиды или кетоны после гидролиза реакционной смеси. Реакция может не останавливаться на стадии образования ацеталей, так как последние в определенных условиях также способны обменивать алкоксигруппу на органический радикал металлоорганического соединения. Труднее всего реагируют метнленацетали и ацетали алифатических альдегидов, легче — ацетали ароматических альдегидов и наиболее легко — кетали [4]. В некоторых случаях замене могут подвергаться все алкоксигруппы ортоэфира, в результате чего образуется углеводород [5]. [c.120]

Третья побочная реакция, протекающая при оксосиптезе, представляет соединеиие альдегида со спиртом, ведущее к образованию ацеталя [c.266]

Наибольшие трудности возникают при необходимости избирательной заш иты части вторичных гидроксилов моносахаридов, так как эти группы обладают наиболее близкими химическими свойствами. Чаш,е всего ключевой стадией в таких синтезах является образование тех или иных циклических производных, обычно ацеталей или кеталей. Как известно, альдегиды и кетоны способны легко конденсироваться со спиртами в присутствии кислотных катализаторов с образованием ацеталей или кеталей 19. Если в реакцию вводят двухатомный спирт с подходяш,им расположением гидроксильных групп, то такая реакция приводит к ана>логично построенным циклическим производным типа 20. Ацетали и кетали расш,епляются кислотным гидролизом в сравнительно мягких условиях и весьма устойчивы к щелочам, что делает их пригодными [c.125]

Образование ацеталей используют в лабораторных синтезах для защиты альдегидной группы при проведении реакций в щелочных средах если этого не сделать, большинство альдегидов будет медленно полимеризоваться (гл. 18). Показанное ниже превращение акролеина в глицериновый альдегид возможно лишь благодаря защите карбонильной группы. Первая стадия представляет собой введение защитной группы, которая на последней стадии удаляется. [c.20]

Ацетали и кетали образуются при конденсации альдегида или кетона с гликолем в присутствии кислоты или кислоты Льюиса в качестве катализатора. Реакция обратима, и поэтому образованию ацеталей или кеталей способствуют безводная среда и присутствие дегидратирующих агентов. К катализаторам реакции относятся хлористый водород, бромистый водород, серная кислота, п-толуол-сульфокислота, сульфосалициловая кислота, фосфорный ангидрид и хлористый цинк. Некоторые из кислот Льюиса действуют как дегидратирующие агенты, но все же дополнительно вводят безводный сульфат меди или натрия. Например, 1,2-изопропилиденовое производное глицерина можно получить в нейтральной среде с добавлением карбида кальция для связывания воды, образующейся при реакции, и смещения равновесия в сторону кеталя [2221. Вместо добавления дегидратирующего агента с успехом можно проводить азеотропную отгонку воды с несмешивающимся с водой растворителем, например с хлороформом [223]. [c.222]

Побочные р-ции-восстановление альдегидов до спиртов, образование ацеталей и кетоиов, полимеризация и др. Нек-рые из них, напр, восстановление альдегидов до спиртов, используют в пром-сти. [c.569]

Реакция. Образование ацеталей из альдегидов в результате катализируемого кислотами взаимодействия со спиртом. В данном случае можно отказаться от удаления образовавшейся воды. Вообще же воду можно удалить добавлением сульфата натрия, сульфата кальция, молекулярных сит или азеотропной перегонкой на водоотделителе (насадка Дина-Старка) (ср. К-476, 0-4а). [c.135]

Реакция. Образование ацеталей из альдегидов взаимодействием со спиртами в присутствии сильнокислотных ионообменных смол и сульфата натрия в качестве водоотнимающего средства. Этот метод является общепринятым, в особенности для низкокипящих спиртов (МеОН, ЕЮН), так как в этих случаях невозможно азеотропное удаление воды. Осущитель необходимо промывать диоксаном, иначе выход снижается на 15-20%. [c.441]

Впервые осуществлена и исследована реакция ортоформиатов с высшими АОС различной структуры, приводящая к образованию ацеталей соответствующих альдегидов. [c.4]

Спирты присоединяются к карбонильной группе альдегидов в присутствии безводной кислоты с образованием ацеталей [c.612]

Ацетали обладают структурой простых эфиров и, подобно простым эфирам, расщепляются кислотами и устойчивы по отношению к основаниям. Однако ацетали отличаются от простых эфиров по той необычайной легкости, с которой они подвергаются расщеплению кислотами уже при комнатной температуре при действии разбавленных минеральных кислот они быстро превращаются в смесь спирта и альдегида. Механизм гидролиза является обратным механизму образования ацеталей [c.613]

С аналогами спиртов — меркаптанами RSH альдегиды и кетоны реагируют аналогично образованию ацеталей [c.139]

Процесс гидролитической деструкции полисахаридов состоит из множества реакций гидролиза гликозидньк связей - обменных реакций между гликозидом и водой, протекающих по механизму нуклеофильного замещения SnI. Этот механизм - последовательность стадий, обратная процессу образования ацеталей из альдегидов и спиртов. При гидролизе гликозидной связи как ацеталя алкокснльная группа является плохо уходящей группой, что и вызывает необходимость ее предварительного протонирования с переводом в сопряженную кислоту. Легкость гидролиза гликозидной связи разбавленными кислотами в отличие от гидролиза простой эфирной связи обусловлена [c.287]

Образование ацеталей ациклических соединений, например альдитов, управляется несколько иными факторами, но реакция с альдегидами приводит преимущественно к 1,3-диоксановым циклам, а с кетонами — к 1,3-диоксолановым циклам. Однако при реакции О-глюцита (141) с ацетальдегидом первоначально образуется 2,3-ацеталь (продукт кинетического контроля), который затем перегруппировывается в термодинамически более выгодный 2,4-ацеталь (142). Показано, что конформация ацеталя (142) наиболее стабильна, так как боковые цепи (С-1 и С-5,6) расположены экваториально относительно щестичленного цикла [137]. Далее из [c.177]

Были сформулированы следующие правила образования ацеталей ациклических соединений из альдегидов, (а) Образование шестичленных ацетальных циклов из двух вторичных гидроксильных Рупп с эритро-конфигурацией термодинамически более выгодно, чем образование циклов с участием первичной гидроксильной группы, (б) Менее выгодны пятичленные циклы, образованные из терминальных или трео-диольных группировок, а также шести- и семичленные ацетали из трео-диольных группировок. Относительную стабильность указанных циклических систем предсказать трудно [c.177]

Ацетали имеют приятный цветочный запах, с которым связан аромат старых выдержанных вин. Реакция образования ацеталей используется для защиты альдегидной группы от окисления в тех случаях, когда альдегид оказывается в среде окислителя (например, при галогенировании альдегидов). Проведя нужную реакцию, защиту с альдегида снимают, гидролизуя аце-таль кислотой [c.456]

Для измерений физических свойств Вальден [1976] сушил ацеталь над натрием и очищал перегонкой. Адамс и Адкинс [3], изучавшие механизм катализа при образовании ацеталей, очищали исходный ацеталь от альдегидов встряхиванием его с перекисью водорода при 65° ацеталь промывали водой, сушили сначала над безводным поташом, а затем над натрием и перегоняли, фуке и Кабанак [640] выдерживали ацеталь в течение нескольких недель над натрием с целью удаления спиртов и воды, а также для полимеризации альдегидов. [c.350]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология