Реакции используемые в титриметрии

Вычисление величин, необходимых для конструирования кривых титрования, обычно ведут в концентрационной форме, т. е. пользуются концентрационной константой К - Кроме того, принимают, что значение константы настолько велико, что вводимый в титруемый раствор реагент до точки стехиометричности практически полностью реагирует с определяемым веществом (кстати, если это не так, то данную реакцию в титриметрии использовать нельзя). Это позволяет концентрацию определяемого вещества [Т] до точки стехиометричности вычислить по формуле [c.159]

В фотометрическом титровании могут быть использованы все химические реакции, применяемые в титриметрии — кислотно-основное взаимодействие, реакции окисления-восстановления, осаждения, комплексообразования. При определении ионов металлов наиболее широко используют реакции комплексообразования. Обобщение большого количества экспериментального материала по фотометрическому титрованию показало, что оно возможно, если сдр>10 (сд — концентрация титруемого вещества в пробе). Чувствительность фотометрического прибора достаточно высока и способна обеспечить регистрирование даже малых изменений поглощения, поэтому фотометрическое титрование относят к достаточно чувствительным методам анализа. [c.82]

В качестве химической реакции, которая протекает между промежуточным реагентом и определяемым веществом, может быть использована любая реакция, применяемая в титриметрии осаждения, комплексообразования, окисления — восстановления, кислотно-основного взан- [c.163]

Титрование — лабораторный прием титриметрии, представляющий собой совокупность методов количественного химического анализа. В титриметрическом анализе используются реакции окисления-восстановления, нейтрализации, комплексообразования, осаждения. Титрование заключается в постепенном прибавлении контролируемого количества реагента к анализируемому раствору. Цель титрования — измерение объема раствора реактива известной концентрации, который расходуется на реакцию, с тем или иным объемом определяемого вещества. [c.24]

Для осуществлении химических реакций в титриметрии используют оборудование, изготовленное из стекла мерные колбы, пипетки и бюретки. Используемый сорт стекла по возможности должен быть устойчивым к термическому и химическому воздействиям. Мерные колбы, служащие для приготовления растворов известной концентрации, калибруют на вливание. Это значит, что при заполнении колбы жидкостью до метки она вмещает определенный указанный объем этой жидкости. Пипетки и бюретки калибруют на выливание, измеряя объем жидкости, вытекающей из них. Будучи заполненными до метки, они содержат тот излишек жидкости, который после ее выливания остается вследствие смачивания стенок этого сосуда. [c.74]

Стандартные растворы, применяемые в окислительно-восстановительных методах титрования, характеризуются широким интервалом значений окислительно-восстановительных потенциалов, следовательно, аналитические возможности этих методов велики. В случае, если титруемый раствор содержит только один компонент, обладающий достаточно высокой способностью к присоединению электронов, а титрант — единственный источник электронов (или наоборот) и при этом имеется надежный способ индикации КТТ, применим способ прямого титрования. Если эти условия не выполняются, используют косвенные способы титрования. Окислительно-восстановительная реакция между определяемым веществом и титрантом должна удовлетворять общим требованиям, предъявляемым к реакциям, используемым в титриметрии. [c.293]

Подобные реакции переноса протонов протекают во всех растворителях, обладающих способностью отдавать н присоединять протон. Реакция" переноса протона протекает чрезвычайно быстро, что делает ее пригодной для аналитических целей, и поэтому кислотно-основные реакции используют в титриметрии и других методах анализа. [c.147]

В титриметрии широко используют понятие эквивалентности реакции. Для реакции [c.49]

Многие реакции образования осадков не используют в титриметрии, так как нет адекватных визуальных или инструментальных методов для индикации точки эквивалентности. По сравнению с кислотно-основным титрованием метод визуальной индикации точки эквивалентности при осадительном титровании имеет тот недостаток, что для каждого конкретного случая необходим свой индикатор. Для радиометрического титрования специальный индикатор не нужен — он содержится в титруемом веществе или в титранте. Например, перед титрованием в титруемое вещество можно ввести активный нуклид и фиксировать уменьшение его активности в процессе титрования до точки эквивалентности, как меру уменьшения его концентрации. Можно использовать также обратный метод, в котором применяют радиоактивный титрант — при его избытке в растворе активность резко возрастает. Если радиоактивные нуклиды находятся и в титранте, и в определяемом веществе, то активность раствора в точке эквивалентности минимальна. [c.391]

Обычно титриметрические методы анализа служат для определения среднего и большого содержаний определяемого вещества. Их преимущества заключаются в быстроте выполнения и простоте используемого оборудования, что удобно при проведении серийных анализов. В титриметрии можно использовать большое число химических реакций. В противоположность гравиметрии здесь требуется стандартизация титранта, выполняемая экспериментально. Благодаря растущей автоматизации титриметрические методы сохранят свое значение и в будущем. [c.76]

В общем реакции органических веществ не соответствуют основным требованиям титриметрии (см. стр. 63). Скорость реакций часто слишком мала, кроме того, нередко протекают побочные реакции. Если для определения органического соединения желают привлечь титриметрический метод, то часто можно использовать его косвенные варианты. В таком случае собственно титрование выполняют с целью определения продукта реакции, образовавшегося после предварительной обработки определяемого соединения. Поскольку органические вещества в известной степени обладают свойствами электролитов, часто возможно также и прямое титрование. [c.82]

Понять, что этим требованиям удовлетворяют не все реакции в гомогенных системах для титриметрии с успехом можно использовать кислотноосновные, окислительно-восстановительные реакции и некоторые реакции комплексообразования. [c.359]

Как указано выше, в титриметрии 11аряду с реакциями образования малорастворимых соединений применяются также реакции, приводящие к образованию комплексных соединений. Для того чтобы реакция комплексообразования могла быть использована в титриметрии, она должна протекать быстро, стехиомегрично и количественно. До недавнего времени метод комплексонометрическо-го титрования имел ограниченное применение в качестве комплексующих ионов применяли N-, и некоторые другие. Например, проводили титрование цианидов раствором соли серебра [c.336]

Лри кулонометрическом титровании могут быть использованы химические реакции,применяемые в о.бычной титриметрии нейтрализации, [c.48]

Спектрофотометрическое титрование — группа методов титриметрического анализа, в которых конечная точка титрования определяется по изменению оптической плотности раствора. При этом используют все реакции, встречающиеся в титриметрии кислотноосновные, осаждения, окислительно-восстановительные и особенно широко — комплексообразования (в первую очередь с различными комплексонами). [c.331]

Момент окончания титрования (КТТ) можно установить при помощи химической реакции или по изменению некоторого физико-химического свойства раствора. В классических вариантах титриметрии чаше всего используют индикаторы — органические красители. [c.578]

В титриметрии используют реакции всех типов — с переносом протона, электрона, электронной тры, а также процессы осаждения (табл. 9.5). [c.30]

Датский химик Я. Бьеррума показал, что реакции комплексообразования протекают ступенчато. Поэтому в общем случае в растворе всегда присутствует равновесная смесь нескольких комплексных форм. Это приводит к тому, что конец реакции комплексообразования будет нечетким и для образования комплекса с небольшим числом лигандов потребуется значительный избыток лиганда, как это, например, видно из приведенной на рис. 15.1 диаграммы последовательного образования аммиакатов меди. Для образования [Си (NHз)4p необходимо создать очень большую концентрацию аммиака в растворе, однако в этом случае выход указанного комплекса не будет 100%-м, как того требуют принципы титриметрии. Следовательно, данная реакция не может быть использована в титриметрии, так как она протекает не количественно. [c.328]

Такая особенность характерна для реакций комплексообразования ионов металлов с подавляющим числом неорганических лигандов. В зависимости от ступенчатых констант устойчивости образующихся комплексов области существования отдельных комплексных форм будут, конечно, несколько изменяться, но общая картина останется неизменной— такие реакции, нельзя использовать в титриметрии. Нередко достаточно устойчивые комплексы ионов металлов с неорганическими лигандами образуются слишком медленно, как, например, комплексы хрома(П1), кобаль-та(П1), платиновых металлов, что также неприемлемо для титриметрии. Поэтому определенное аналитическое значение для титриметрии имеет практически лишь одна реакция [c.328]

Полярографический метод анализа широко используют для индикации точки эквивалентности при титровании. Поскольку регистрируемым аналитическим сигналом при этом является ток, такое титрование называют амперометрическим. Амперометрическое титрование проводят при потенциале, соответствующем предельному диффузионному току деполяризатора — одного из участников химической реакции, и регистрируют изменение тока в ходе титрования. По кривой зависимости ток — объем титранта находят точку эквивалентности. Амперометрическое титрование возможно при использовании химической реакции, отвечающей требованиям титриметрии, в ходе которой в объеме раствора изменяется содержание полярографически активного компонента, а следовательно, в соответствии с уравнением Ильковича (2.11), предельный ток его электрохимического восстановления или окисления. Взаимосвязь между вольтамперными кривыми и кривой зависимости предельного тока от объема полярографически активного титранта представлена на рис. 2.27. Кривая амперометрического титрования (рис. 2.27) состоит из двух линейных участков, пересечение которых соответствует точке эквивалентности. Форма кривой зависит от того, какой из компонентов химической реакции является полярографически активным (по току какого компонента проводится индикация точки эквивалеитност ). На рис. 2.28 изображены основные типы кривых амперометрического титрования, а в табл. 2.1 даны пояснения и примеры титрований. [c.153]

В кулонометрической титриметрии используются самые разнообразные титранты, большинство из которых применяется также в обычных объемных определениях. Ниже кратко излагаются результаты применения техники кулонометрического титрования для решения различных задач. Широкий круг применяемых титрантов (см. приложение 2) заставляет сгруппировать их по несколько условному признаку — окислители, восстановители и т. п., — хотя в ряде случаев действие применяемого титранта в данном конкретном определении основано не на окислительно-восстановительной реакции, а например, на реакции при- соединения или замещения. [c.41]

Многие реакции осаждения, успешно применяемые для разделения или для гравиметрического анализа, не могут быть использованы в титриметрии из-за того, что одно из перечисленных ниже условий или оба не выполняются. [c.230]

Потенциометрическая кислотно-основная титриметрия обладает и рядом других преимуществ. Потенциометрический метод позволяет, во-первых, записывать полные кривые титрования, которые представляют особую ценность для исследования смесей кислот или оснований в водных или неводных растворителях во-вторых, дает возможность использовать графический или расчетный методы для нахождения точек эквивалентности, что является необходимым в анализе многокомпонентных систем в-третьих, получить количественную информацию об относительных силах кислот и оснований. Например, как показано на рис. 4-9, при титровании фосфорной кислоты стандартным раствором гидроксида натрия получают кривую титрования с двумя ступенями, соответствующими последовательным реакциям [c.397]

Условие достаточно высокой скорости реакции является в значительной степени вопросом удобства экспериментальной работы. Более медленные реакции можно использовать в титриметрии при условии, что после добавления каждой порции титранта проходит достаточно времени для того, чтобы все добавляемое вещество вступило в реакцию. Такая методика утомительна и требует много времени, поэтому во многих случаях делаются попытки ускорить реакцию путем увеличения температуры или добавления подходящего катализатора. [c.317]

В обоих косвенных методах завершение химической реакции устанавливают, используя принятые в титриметрии методы. [c.40]

Для использования реакций в титриметрии необхоаимо, чтобы они протекали с большой скоростью. Поэтому часто используют различные средства, повышающие скорость. На скорость реакции ВЛИ5ПОТ температура, концентрация ионов водорода, концентрация реагирующих веществ, последнее обстоятельство нужно особо учитывать при титровании, так как по мере титрования концентрация определяемого элемента понижается и титрование нужно провоцить медленно или даже использовать метоц обратного титрования. [c.137]

При 100 %-ной э.т.г. и при большой константе равновесия проводимой химической реакции точность кулонометрического титрования будет зависеть от точности измерения Q, а также от способа обнаружения к. т. т. В принципе все методы, применяемые для определения момента завершения химической реакции в титриметрии, могут быть использованы в кулонометрическом титровании. Наиболее широкое развитие получили потен-циометрия и амперометрия в различных вариантах, а также спектрофотометрия. Применение индикаторов для титрования кислот и оснований рассмотрено в работе [28]. [c.46]

Кулонометрический анализ во многом сходен с электрограви-метрическим. Однако имеется существенное отличие в электрогравиметрии электрический ток применяют для осаждения веществ аналогично реагентам классической гравиметрии, поэтому в данном случае используют избыток тока. Определение как таковое проводят взвешиванием. В кулонометрии, напротив, электрический ток применяют аналогично реагентам титриметрии, т. е. в количестве, эквивалентном определенному веществу. В этом случае количество тока (как и объем титранта в титриметрическом анализе) является мерой количества определяемого вещества, вступившего в реакцию. [c.266]

При спектрофотометрическом титровании могут быть использованы все химические реакции, которые применяются в других титриметри-ческих методах. Особенно широко используют реакции комплексообразования. Часто в качестве реагентов применяют комплексоны и, главным образом, этилендиаминтетрауксусную кислоту (ее двунатриевую соль-— комплексов 111). [c.56]

К химическим (классическим) относят такие методы, в которых аналитический сигнал возникает в результате протекания химических реакций и фактором интенсивности служит либо масса (гравиметрия), либо объем (титриметрия). Если сигнал возникает вследствие протекания химических реакций, а фактором интенсивности служат не масса и не объем, а другие измеряемые величины (светопоглощение, электропроводность и т. п.), аналитические методы называют физико-химическими. К физико-химическим причисляют также методы, использующие сигналы, которые возникают при взаимодействии атомов, молекул, ионов с электронами (электрохимические методы анализа). Наконец, если для аналитических целей используются физические явления (испускание света при повыщенной температуре, люминесценция, ядерный и парамагнитный резонансы и т. п.), аналитические методы называют физическими. Иногда физико-химические и физические методы объединяют в одну группу и называют инструментальными методами анализа. Этим хотят подчеркнуть значение измерительной аппаратуры при работе этими методами. [c.13]

Например, в некоторых электрохимических методах используют электропревращение вещества, степень окисления которого до и после реакции надежно известна. В этом случае измеренное количество электричества, затраченного на такое электропревращение, можно непосредственно перевести в количество вещества (моль), а коэффициентом пересчета служит фундаментальная величина—постоянная Фарадея. Аналогично, в титриметрии количества взаимодействующих веществ однозначно связаны между собой стехиометрическим соотношениями. Для нахождения количества определяемого вещества достаточно знать уравнение соответствующей реакции, молярные массы взаимодействующих веществ и измеренное значение объема раствора титранта (а также, разумеется, его концентрацию см. ниже). [c.464]

Реакция ненасыщенных жиров и жирных кислот с 1Вг, в результате которой образуются производные, содержащие по одному атому иода и брома, лежит в основе известного титриметри-ческого метода Гануса [53]. В работах [54, 55] описан метод определения микроколичеств этих веществ, в котором используется бромистый иод, меченный изотопом В анализе этим методом пробу наносят на фильтровальную бумагу и обрабатывают ее раствором радиореагента в абсолютном метаноле, насыщенном бромидом натрия. Реакционная способность нанесенных на бумагу соединений значительно увеличивается за счет получающейся относительно большой поверхности их контакта с реагентом. Для приготовления раствора ЧВг в мерную колбу емкостью 10 мл переносят порцию водного раствора Ыа Ч, в которой содержится [c.229]

Фотометрическое нитрование. Метод основан на регистрации изменения поглощения (пропускания) анализируемого раствора в процессе титрования. Кривую титрования строят в координатах Ax=fM и по излому шга скачку на ней находят точку энвивалентности. Если точку зквива-лентности (ТЭ) находят интерполяцией прямолинейных участков кривой титрования до их перёсечения. то для титрования можно использовать реакции, не заканчивающиеся в ТЭ. Зная расчет выполняют по формулам титриметрии. В фотометрическом титровании могут быть использованы все химические реакции, применяемые в титриметрии. Наиболее широко используют реакции комплексообразования. По сравнению с фотометрией метод отличается лучшей воспроизводимостью, он более избирателен, позволяет анализировать смесн веществ, т.к. чувствительность прибора обеспечивает регистрацию даже малых изменений поглощения. Метод удобен для автоматизации. [c.25]

К особенностям титриметрии лри ее сравнении, наиример, с гравиметрией относится ее ускоренность, В основе титриметрии часто находятся избирательные реакции в отличие от гравиметрии. Обычно тнтриметриче-ский анализ используют для определения средних и высоких содержаний элементов. Титриметрию широко применяют на ироизводстве, чему, в частности, способствует простота используемого обрудования при визуальных определениях. [c.28]

Реакция ненасыщенных жиров и жирных кислот с 1Вг, в результате которой образуются производные, содержащие по одному атому иода и брома, лежит в основе известного титриметри-ческого метода Гануса [53]. В работах [54, 55] описан метод определения микроколичеств этих веществ, в котором используется бромистый иод, меченный изотопом В анализе этим методом пробу наносят на фильтровальную бумагу и обрабатывают ее раствором радиореагента в абсолютном метаноле, насыщенном бромидом натрия. Реакционная способность нанесенных на бумагу соединений значительно увеличивается за счет получающейся относительно большой поверхности их контакта с реагентом. Для приготовления раствора ЧВг в мерную колбу емкостью 10 мл переносят порцию водного раствора Ыа Ч, в которой содержится I мМ соли и радиоактивность которой равна 0,5 мКи. После выпаривания этой порции и тщательного высушивания остатка в эту колбу добавляют теоретический объем 0,2 н. раствора брома в. сухом метаноле о завершении реакции в колбе судят по изменению цвета раствора с коричневого на оранжевый. Образующийся в этой реакции ЫаВг служит для насыщения реагента, в котором пе должно быть свободного брома. [c.229]

В другом варианте метода Мирта и Венкатарамана [39, 54] при определении влажности крахмала и хлопка содержащуюся в них воду предварительно отгоняют в виде азеотропной смеси с диоксаном, толуолом или ксилолом и полученный дистиллят количественно переносят в 1 М раствор уксусного ангидрида в пиридине. [Пиридин служит катализатором гидролиза уксусного ангидрида, а также связывает выделяющуюся кислоту см. уравнения (2.40, а—в). ] После завершения гидролиза добавляют избыток анилина и анализ продолжают так же, как описано выше. Подобную методику использовал Ризец [53 ] для определения воды в пиридине. К 5 мл образца прибавляют 2 мл очищенного уксусного ангидрида, реакционную смесь нагревают в течение 15 мин при 100 °С. Затем в колбу прибавляют 5 мл анилина и титруют 1 н. раствором щелочи. В таких же условиях выполняют холостой опыт. Для определения воды в уксусной кислоте Дас [19], возможно, применил более быстрый и точный титриметри-ческий метод с использованием уксусного ангидрида. После завершения гидролиза уксусного ангидрида к реакционной смеси добавляли избыток анилина и не вступивший в реакцию анилин определяли прямым титрованием хлорной кислотой. Подробная методика приготовления реагента приведена в разд. 2.2.1. [c.50]

Чтобы реакция была пригодна для титриметрии, ее скорость должна быть достаточно большой. В этом отношении особенно плохо обстоит дело с титрованием разбавленных растворов, когда непосредственно вблизи конечной точки скорость осаждения оказывается чрезмерно медленной. Для ускорения осаждения иногда рекомендуется изменить растворитель, например, путем добавления спирта, или повысить температуру. Можно добавить избыток реагента и провести обратное титрование, тем самым используя более быстрое осаждение в обратном направлении. Кроме того, можно подобрать метод определения конечной точки, не требующий обязательного наступления равновесия непосредственно вблизи конечной точки, например кондуктометрический, амнерометричеокий или фотометрический, и, таким образом, использовать более быстрое течение реакции в точках, удаленных от конечной. [c.230]

В титриметрии могут быть применены только реакции, протекающие точно стехиометрически. При прямом титровании, как правило, невозможно использовать благоприятное действие старения на чистоту осадков. Поэтому необходимо, чтобы в условиях титрования соосаждение было ничтожно малым. Нужно учитывать, что ошибки возможны вследствие соосаждения при образовании твердых растворов, захвата посторонних ионов и адсорбции. На точность стехиометрии могут оказать значительное влияние природа растворителя, величина pH,концентрация реагентов, природа и концентрация посторонних веществ, температура, порядок и скорость добавления реагентов. [c.230]

Скорость реакций имеет большое значение для химического анализа в нескольких отношениях 1) медленное течение стехнометрической реакции может служить серьезным препятствием к ее применению в анализе, особенно в титриметрии 2) количественное определение может быть основано на измерении скорости реакции, как, например, при анализе смеси двух очень сходных соединений, которые реагируют одинаково, но с разной скоростью 3) скорость каталитических гомогенных реакций часто пропорциональна концентрации катализатора, и поэтому может быть использована для определения концентрации катализатора 4) измерение кинетических констант часто позволяет понять механизм реакций и таким образом объяснить причины несте-хиометричности. [c.495]

Кислотно-основные реакции, протекающие в водных растворах, характеризуются гораздо легче, чем какие-либо иные виды химического взаимодействия в воде, поскольку эти реакции в основном связаны лищь с переходом ионов водорода от донора к акцептору протонов. Используя эти реакции, можно получить подробные сведения об идентичности реагирующего вещества и продукта в реакциях переноса протона, а также с некоторой достоверностью установить наличие равновесия и определить константы равновесия, которые управляют поведением кислотно-основной системы. В настоящей главе мы рассмотрим вопросы, касающиеся природы кислот и оснований в воде, методы расчетов равновесий в кислотно-основных системах, а также теорию и методы кислотно-основной титриметрии. [c.99]

В титриметрическом методе анализа можно использовать лишь ту реакцию комплексообразования, которая протекает быстро и строго стехиометрично и имеет достаточно большую константу равновесия, чтобы на кривой титрования была резко выраженная точка эквивалентности. Следовательно, требования к реакции комплексообразования должны быть такими же, как к любой другой реакции, используемой в титриметрии. [c.175]

Химические реакции, используемые в методах титриметрии, разнообразны. Все они, однако, относительно быстрые и большей частью стехиометричные. Реактивы, используемые для титрования, должны быть устойчивы при хранении, к действию света и т. д. Реакцию можно использовать для титрования, если ее конец без особого труда обнаруживается химическими или физическими методами. [c.46]

Были успешно исследованы разнообразные реакции, применяемые в титриметрии. К ним относятся кислотно-основные реакции с участием сильных и слабых кислот и оснований, реакции, сопровождающиеся образованием малорастворимых или комплексных соединений, а также окислительно-восстанови-тельные реакции. Для их проведения можно использовать любые растворители сообщалось, что царяду с водой применялась уксусная кислота, тетрахлорид углерода, бензол, нитробензол, расплав эвтектической смеси нитратов лития и калия. Стандартное отклонение обычно составляет +1 %, но иногда удается получить лучшие результаты. [c.494]