Первичные спирты, получение органических кислот

Основная область научных исследований — органический синтез. Разработал методы получения альдегидов действием дизамещен-ных формамидов на реактив Гриньяра (1904, реакция Буво), карбоновых кислот гидролизом амидов (также реакция Буво). Совместно с Г. Л. Бланом открыл (1903) реакцию получения первичных спиртов восстановлением сложных эфиров действием металлического натрия в этиловом стирте (восстановление по Буво — Блану). Синтезировал (1906) изолейцин из алкил-ацетоуксусного эфира через оксим. [c.83]

Основное применение борогидрид лития находит в органической химии в качестве восстановителя [6 . Он восстанавливает альдегиды и сложные эфиры до первичных спиртов, кетоны до вторичных спиртов, но не восстанавливает нитрилы, амиды, ароматические кислоты. Борогидрид лития используют для получения боразола, который применяется как инициатор горения топлива [7], в электролитах для осаждения циркония [8], как источник водорода при получении губчатых материалов [9]. [c.27]

Жирные спирты. Моноэфиры серной кислоты и нормальных первичных жирных спиртов известны с самого начала развития органической химии. Цетилсульфат натрия С бИддОЗОдКа, например, был получен Дюма [46] еще в 1836 г. [c.56]

Особый интерес представляет реакция непосредственного получения первичных спиртов путем каталитического восстановления органических кислот. Лучшим для этой цели является меднохромовый катализатор при давлении 200 ат и температуре 300—350° С. Выход спиртов составляет 80—95%. Однако при восстановлении низших кислот кроме спиртов получаются углеводороды и эфиры восстанавливаемых кислот и образующихся из них спиртов. [c.144]

При замене спирта водой из ацетилена и окиси углерода можно получать [125] акриловую кислоту с высоким выходом. В этом случае вместо соляной кислоты необходимо применять органическую кислоту, удобнее всего акриловую. Эту добавляемую кислоту получают при процессе в виде никелевой соли в стадии превращения никеля снова в карбонил никеля образуется акриловая кислота, часть которой возвращается в процесс. Для достижения максимального отношения газообразной окиси углерода к карбонилу никеля ири получении акриловой кислоты применяют растворитель, предпочтительно кетон, по крайней мере частично растворимый в воде. Реакция с применением третичных спиртов протекает почти с такой же скоростью, как с первичными и вторичными спиртами, и дает высокий выход т/)е/гг-бутилового эфира акриловой кислоты, рентабельное получение которого любыми другими методами невозможно. [c.58]

С начала 50-х годов начали разрабатывать процесс получения алифатических спиртов прямым окислением алканов нормального строения. К этому времени удалось твердо установить, что спирты и кетоны являются первичными продуктами распада гидроперекисей, образующихся при окислении углеводородов. Из патентной литературы было известно, что в присутствии слабых органических кислот (муравьиная, уксусная, малеино-вая, бензойная) и неорганических кислот (борная, сурь- [c.292]

Из первичных или вторичных спиртов (в молекуле спирта должен быть обязательно метильныи радикал) при действии гипохлорита или гипоиодита натрия получают хлороформ или йодоформ соответственно. Спирт сначала окисляется в альдегид или метилкетон, затем атомы водорода метильной группы замещаются галогеном. Полученное галогенопроизводное гидролизуется, образуя соль органической кислоты и хлороформ или йодоформ. Третичные спирты не реагируют с гипохлоритами. [c.189]

Способы получения. 1. Окисление органических веществ. Одноосновные жирные кислоты получаются в результате окисления всевозможных органических веществ. В большинстве случаев при этом происходит расщепление молекулы, и получающиеся кислоты содержат в молекуле меньше атомоз углерода, чем исходное окисляемое вещество (см., например, окисление парафинов, стр. 167, окисление кетонов, стр. 251). Лишь при окислении производных с первичными радикалами (например, первичных спиртов, стр. 209), а также при окислении альдегидов (см. стр. 251) получаются кислоты с тем же числом атомов углерода в молекуле. [c.285]

Натриевые и триэтаноламиновые соли сульфоэфиров первичных спиртов являются важнейшими представителями синтетических ПАВ. Натриевые соли — отличные моющие вещества массового назначения. Триэтаноламиновые соли составляют основу для приготовления различных шампуней Натриевые соли сульфоэфиров первичных спиртов термически стабильны, порошки их негигроскопичны и в водоемах легко подвергаются биохимическому окислению. Высокая потребность в первичных алкилсуль-фатах Сю — ie явилась причиной промышленного освоения большого числа способов синтеза первичных спиртов в течение 20—30 лет. Из них главные гидрирование эфиров жирных кислот, восстановление эфиров жирных кислот металлическим натрием, прямое гидрирование жирных кислот, метод оксосинтеза, получение спиртов из оксида углерода(II) и водорода, получение первичных спиртов через органические соединения металлов, теломеризация и др. [c.16]

Особый интерес в органической химии был проявлен к получению первичных спиртов путем каталитического восстановления органических кислот [c.163]

Общий способ получения карбоновых кислот сводится к окислению органических соединений. Окислением первичных спиртов получают альдегиды, а окислением альдегидов — соответствующие кислоты. [c.357]

В эту реакцию довольно легко вступают первичные спирты, несколько труднее - вторичные, а третичные спирты в обычных условиях с фталевым ангидридом не реагируют. К полученному кислому эфиру фталевой кислоты в органическом растворителе прибавляют водный раствор карбоната натрия или калия, причем соль кислого эфира фталевой кислоты переходит в водный раствор, а органические примеси остаются в растворителе. Из отделенного водного раствора спирт регенерируют подкислением соли и омылением кислого эфира фталевой [c.23]

Окисление — наиболее распространенный метод получения различных кислородсодержащих соединений из углеводородного сырья и некоторых функциональных производных углеводородов различных классов. Практическое значение процессов окисления в промышленности основного органического и нефтехимического синтеза трудно переоценить. Это обусловлено, в первую очередь, многообразием реакций окисления, что позволяет использовать их для первичной переработки углеводородного сырья и производить на их основе различные ценные соединения (спирты, моно- и дикарбоновые кислоты и их ангидриды, а-оксиды, нитрилы и др.), являющиеся растворителями, промежуточными продуктами органического синтеза, мономерами и исходными веществами в производстве полимерных материалов, поверхностно-активных веществ, пластификаторов и т. д. Во-вторых, доступностью и низкой стоимостью большинства окислителей, среди которых главное место занимает кислород воздуха. Это определяет более высокую экономичность синтеза ряда продуктов методами окисления по сравнению с другими способами их производства. В ряде процессов в качестве агентов окисления можно использовать гипохлориты, хлораты, перманганаты, азотную кислоту и оксид азота(IV), сульфат ртути, оксиды и пероксиды некоторых металлов, пероксид водорода. [c.140]

Из смеси экстрагировать органические кислоты, приливая 5 раз по 1 мл 1%-ного раствора бутилового спирта в H I3. Полученный раствор аалить в колонку. Кислоты перемещаются по колонке сверху вниз, происходит разделение кислот с образованием первичной хроматограммы. Когда раствор кислот впитается, добавить чистую порцию растворителя и продолжать промывку растворителем, пока светло-зеленая полоса, соответствующая масляной кислоте, не достигнет нижней части колонки. Выше расположена полоса пропионовой и уксусной кислот. Зарисовать и отметить зоны адсорбции кислот. [c.259]

Первичный ацетат растворим в метиленхлориде, хлороформе, уксусной кислоте. Вторичная ацетилцеллюлоза растворима во многих органических растворителях, в том числе в смеси 85% ацетона и 15% этилового спирта. Растворы ацетилцеллюлозы в этой смеси служат прядильными растворами для получения ацетатного волокна. Триацетатное волокно формуют из его растворов в метиленхлориде. [c.462]

Для получения ненасыщенных и ароматических альдегидов применяют при окислении грег-бутилхромат в петролейном эфире, бензоле и двуокись марганца в ацетоне, разбавленной серной кислоте или четыреххлористом углероде. Окисление вторичных спиртов до кетонов идет легче, чем окисление первичных спиртов, и дает лучшие выходы. Это объясняется тем, что реакционная способность вторичных спиртов выше, чем первичных, и получающийся кетон более устойчив к окислителям, чем альдегид. Образующиеся кетоны удаляют из реакционной смеси органическими растворителями и таким образом защищают от дальнейшего окисления. [c.184]

В своем развитии органический синтез разделился на ряд специфических отраслей — технологию пластических масс, синтетического каучука, химических волокон, красителей, лекарственных веществ и т. д. Среди них важное место занимает промышленность основного органического и нефтехимического синтеза. Главными ее объектами являются первичная переработка парафинов, олефинов, ароматических углеводородов, ацетилена и окиси углерода, а также производство многотоннажных продуктов органического синтеза. По химической природе это — синтетические углеводороды и их галогенпроизводные, спирты и фенолы, альдегиды и кетоны, карбоновые кислоты и их производные, нитросоединения и амины, т. е. вещества, на которых основан синтез других, более сложных органических соединений. По практическому значению их можно разделить на две главные группы 1) промежуточные продукты, используемые в промышленности основного органического и нефтехимического синтеза для получения различных ценных соединений или в других отраслях химической промышленности (например, мономеры для синтеза высокомолекулярных веществ и т. д.), и 2) продукты целевого применения (моющие средства, ядохимикаты, синтетическое топливо, смазочные масла, растворители ИТ. д.). [c.12]

Этот реактив, отличающийся высокой избирательностью, приготовляют, добавляя хромовый ангидрид (СгОд) к избытку третичного бутилового спирта. Полученный кристаллический осадок оранжевого цвета, растворяют в неполярном органическом растворителе и сушат над сульфатом натрия . Раствор этого реактива в избытке трет-бутанола количественно окисляет первичные спирты в альдегиды, причем не нарушаются кратные связи исключение составляют этиленовые связи в а, -ненасыщен-ных спиртах. Добавление ангидридов карбоновых кислот к раствору /прет-бутилхромата усиливает его окислительную способность. Первичные спирты окисляются настолько быстро, что происходит взрыв метиленовые группы, находящиеся в а-положении к двойным связям, окисляются [c.668]

Атом углерода в группе —СООН находится в высокой степени окисления +3 (кроме муравьиной кислоты НСООН), поэтому многие способы получения карбоновых кислот основаны на окислении различных классов органических соединений алкенов, алкинов, первичных спиртов, альдегидов, гомологов бензола. Другие способы полз ения основаны на гидролизе соединений, в которых атом углерода уже имеет степень окисления +3 нитрилов R N и тригалоген-производных углеводородов RHalg. [c.356]

Предложен также способ синтеза эфироаминов пропандиола-1,2 путем обработки арилового эфира глицерина смесью НВг и уксус ной кислоты с получением эфира бромгидрина формулы АгОСН2СН(ОСОСНз)СН2Вг. Последний вводят в реакцию с первичными аминами в органическом растворителе (ТГФ, диок сан, спирты) и получают соответствующий эфироамин. При ис пользовании оптически активных исходных веществ не происхо дит процесс рацемизации [276]. [c.72]

В отличие от вторичных и первичных спиртов, третичные спирты нельзя непосредственно этерифицировать органическими кислотами, например уксусной кислотой. Для получения этих, весьма легко гидролизующихся, эфиров необходимо пользоваться методами непрямой этерификации. Третичные спирты и хлор-ангидриды кислот, как тапример хлористый ацетил, не дают эфиров органических кислот, а предпочтительно — третичные хлористые алкилы, — в полной проти-в опояожности с поведением вторичных и первичных спиртов. [c.426]

При окислении органических соединений наряду с гидроперекисями, кислотами, спиртами и кетонами образуются сложные эфиры, которые в ходе реакции подвергаются различным превращениям. В некоторых случаях вместо углеводородов предлагается использование сложных эфиров в качестве исходного сырья для получения карбоновых кислот. Так, уксусную кислоту можно получить окислением втор-бутилацетата [1] и этилацетата [2], а дикарбоновые и низшие монокарбоновые кислоты — при окислении метиловых эфиров монокарбоновых кислот [3, 4]. Сложные эфиры, как и кислоты, окисляются по свободнорадикальному цепному механизму. Первичным промежуточным продуктом реакции является гидроперекись, образующаяся в результате окисления метоксильной и метиленовых групп кислотного или спиртового остатка сложного эфира. Окисляемость сложных эфиров существенно зависит от структуры спиртового и кислотного остатков. Наибольшей реакционной способностью обладает соответствующая а-С—Н связь алкоксильной группы. Сложные эфиры алифатических ненасыщенных кислот окисляются по механизму, предложенному для самих кислот (см. [c.239]

Получение изобутилена из бутилового спирта брожения [89] и превра-1Ц0НИ0 этого доступного первичного спирта в триметилкарбинол [90] послужило началом новой очень важной серии работ А. М. Бутлерова — синтезов триметилуксусной кислоты, поптаметилэтанола, а также работ по выяснению строения пинаколина и открытию замечательной пинаколиновой перегруппировки. Об этом генезисе исследований А. М. Бутлерова В. В. Марковников говорил Зная, как приготовлять в больших количествах изобутилен, Бутлеров теперь занялся приготовлением более сложных производных с содержанием радикала третичного бутила. Таким образом, вызываются им на свет и исследуются подробно триметилуксусная кислота и нентаметилэтол [91]. Триметилуксусная кислота — первая органическая кислота с четвертичным углеродным атомом в молекуле — была получена Бутлеровым из триметилкарбинола через иодид и нитрил кислоты [92] [c.183]

Мыло из автоклава 14 еще содержит значительное количество неомыляемых веществ, которые плохо отделяются при простом отстаивании. Их отгоняют при высокой температуре одновременно происходит некоторое облагораживание целевых кислот благодаря разложению примесей кето- и оксикислот. Для отделения неомыляемых сырое мыло из автоклава 14 нагревают до 320—340 °С в трубчатой печи 15, обогреваемой горячими топочными газами, и после снижения давления отделяют в сепараторе 16 от паров воды и неомыляемых веществ. Пары попадают в теплообменник 17, где их тепло используется для подогрева смеси, идущей в автоклав 14. Из автоклава неомыляемые-1 направляют на выделение спиртов. Полученный конденсат разделяют в сепараторе 18 на водный и органический слой. Органический слой, стекающий в сборник 19, называют неомыляемыми-П. Они содержат значительное количество спиртов (гидроксильное число 80—85мм КОН/г), в которых преобладают первичные спирты. Для выделения спиртов [c.180]

Общие способы получения. 1. Способы, основанные на окислении. Окисление ряда органических веществ приводит к образованию кислот. Со многими реакциями этого типа мы уже знакомы. При окислении алкенов энергичными окислителями (КМпОь СгОз) происходит разрыв молекулы по месту двойной связи. Окисление первичных спиртов и альдегидов приводит к кислотам с тем же количеством атомов углерода, а при окислении кетонов получаются кислоты с меньшим числом атомов углерода в молекуле, чем исходный кетон (см. 67 и 84). [c.236]

От спиртов переходят к галоидгидринам, от них — к магний-органи-ческим соединениям. Окисляя полученные первичные спирты, имеем альдегиды, которые с магний-органическими соединениями дадут вторичные спирты. Окисляя вторичные спирты, получим кетоны, которые магний-органическими соединениями образуют спирты третичные. Окисляя альдегиды, пощучим кислоты, которые со спиртами образуют эфиры. Последние с магний-органическими соединениями образуйт [c.103]

Этот реактив, отличающийся высокой избирательностью, приготовляют, добавляя хромовый ангидрид (СгОз) к избытку третичного бутилового спирта. Полученный кристаллический осадок оранжевого цвета растворяют в неполярном органическом растворителе и сушат над сульфатом натрия . Раствор этого реактива в избытке трет-бутанола количественно окисляет первичные спирты в альдегиды, причем не нарушаются кратные связи исключение составляют этиленовые связи в а,р-ненасыщенных спиртах. Добавление ангидридов карбоновых кислот к раствору грег-бутилхромата усиливает его окислительную способность. Первичные спирты окисляются настолько быстро, что происходит взрыв метиленовые группы, находящиеся в а-положении к двойным связям, окисляются в карбонильные группы (например, циклогексен, окисляясь, дает смесь п-хинона и циклогексенона холестерилацетат дает 7-кетохолестерилацетат с выходом 92% 2). [c.684]

Эта связь вполне понятна в свете изложенных выше исследований, констатировавших зависимость детонационной волны горения от реакций окисления п образования перекисей. Повидимому, реакции, предшествующие образованию холодных пламен, при низких температурах и давлениях имеют ту же природу, что и реакции, идущие при высоких температурах и давлениях перед возникновением детонации в моторе. Холодные пламена в смесях углеводородов с кислородом или воздухом, как следует из работ М. Б. Неймана с сотр., могут быть исполь-юваны и промышленностью органического синтеза для получения больших количеств альдегидов, кислот, спиртов и т. д. Продукты окисления в холодном пламени сложной смеси углеводородов моторного топлива СК были исследованы А. Д. Петровым, Е. Б. Соколовой и ]М. С. Федотовым [23]. Ими были идентифицированы и количественно определены разнообразные кислородсодержащие соединения (кислоты, альдегиды, сложные эфиры, спирты, ацетали, кетоны), находящиеся I водном слое. Установлено, что среди продуктов окисления альдегидов (муравьиного и уксусного) и спиртов (метилового и этилового), образующихся, очевидно, путем распада первичных продуктов окисления, преобладают перекиси газообразных углеводородов — продуктов крекинга углеводородов моторного топлива. [c.345]

Широкое применение находят также анионные ПАВ на основе этоксилатов ВЖС, содержащих 3—5 моль присоединенного этиленоксида (этоксисульфаты, этоксисульфосукцинаты и др.). Объем произврдства ВЖС —основы для получения неио ногенных и анионных ПАВ в мире неуклонно растет. По химическому строению ВЖС подразделяются на первичные, вторичные и третичные. Первичные ВЖС Сю—С20 производят следующими методами гидрогенолизом эфиров жирных кислот, выделенных из натуральных жиров и масел, или синтетических жирных кислот, полученных окислением парафина алюминий-органическим синтезом из этилена. Первичные ВЖС значительно дороже вторичных из-за более высокой стоимости сырья и сложной технологии получения, связанной с необходимостью применения высокого давления, взрыво- и пожароопасных реагентов, дорогостоящих катализаторов. Вторичные спирты по- [c.199]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология