Установившееся состояние условие существования

Второе начало термодинамики позволяет установить, что значение энтропии для данных условий существования веидества не зависит от тех состояний, в которых оно ранее находилось. Следовательно, изменение ее при переходе из какого-нибудь состояния 1 в какое-нибудь состояние 2 тоже будет зависеть только от этих состояний, но не путей перехода, т. е. [c.142]

Процесс адаптации микробных клеток инокулята к новым условиям существования, который заключается в установлении стационарного состояния в цепи последовательных обратимых переходов компонентов питательной среды в компоненты микробной клетки, приводит к увеличению клеточной биомассы и завершается делением клеток. Такое окончание начального этапа роста популяции характеризуется кратковременным лавинообразным нарастанием числа делящихся клеток, пока не установится определенный темп прироста особей, определяющий увеличение численности, близкое к экспоненциальному закону. [c.37]

Представляет интерес расширить дальнейший анализ происходящих явлений в нефтяной системе с применением понятий равновесных или неравновесных фазовых переходов. С этой точки зрения важно знать прежде всего, как далеко находится система от кризисного состояния и насколько трудно подвести систему к этому состоянию. Подобный подход представляет возможность установить некоторые общие особенности существования нефтяных систем. В частности, целесообразно уточнить значение параметра порядка системы в кризисном состоянии, и тем более в момент фазового или полиморфного перехода. Очевидно, что в этих условиях параметр порядка равен нулю или приближается к этому значению. [c.188]

Существование или отсутствие условия непрерывности горючей среды применительно к одиночному резервуару с дыхательными клапанами можно установить в зависимости от технологического состояния резервуара. (рис. [c.132]

ДИАГРАММА СОСТОЯНИЯ (фазовая диаграмма), графич изображение всех возможных состояний термодинамич системы в пространстве осн параметров состояния т-ры Т, давления р и состава х (обычно выражаемого молярными или массовыми долями компонентов) Для сложных систем, состоящих из многих фаз и компонентов, построение Д с является единственным методом, позволяющим на практике установить, сколько фаз и какие конкретно фазы образуют систему при данных значениях параметров состояния Каждое реально существующее состояние системы на Д с изображается т наз фигуративной точкой, областям существования одной фазы отвечают участки пространства (на трехмерных Д с) или плоскости (на двухмерных Д с ), условиям сосуществования фаз-соотв пов-сти или линии, изменение фазового состояния системы рассматривается как движение фигуративной точки на Д с Анализ относит расположения объемных участков, пов-стей, линий и точек, к-рые образуют Д с, позволяет однозначно и наглядно определять условия фазового равновесия, появления в системе новых фаз и хим соед, образования и распада жидких н твердых р-ров и т п [c.32]

Совершенно очевидно, что при изучении метаболических путей с помощью радиоактивной метки необходимо соблюдать определенные условия опыта и учитывать возможные ограничения этого метода. В процессе равновесно и непрерывно действующих метаболических превращений концентрации и количества различных биохимических промежуточных соединений достигают постоянных величин. Пул определенного метаболита достигает постоянного размера, когда между скоростью образования и убыли этого метаболита устанавливается равновесие, т. е. когда в системе устанавливается стационарное состояние. Так осуществляется регуляция метаболических путей у микробов, когда деление клеток протекает с постоянной скоростью при неизменяющейся внешней среде. В этих условиях радиоактивность начнет включаться в первый метаболит, удельная радиоактивность этого метаболита будет повышаться, пока не сравняется с удельной радиоактивностью источника изотопа, вводимого в клетки. Тем временем изотоп начнет включаться в следующий метаболит, и там быстро установится та же удельная радиоактивность, хотя количество включенной радиоактивности, как и в первом случае, будет зависеть от величины пула этого метаболита. Таким образом, определяя радиоактивность, можно выяснить последовательность реакций, но только в том случае, если равновесные концентрации метаболитов остаются постоянными. Ясно также, что в ходе данной последовательности реакций может происходить образование какого-то промежуточного продукта, кинетика образования и распада которого будут таковыми, что его пул будет очень незначительным. Тогда радиоактивность пула может оказаться настолько незначительной, что это соединение будет невозможно идентифицировать на хроматограмме. С другой стороны, не исключено, что меченое соединение, не являющееся членом рассматриваемой последовательности реакций, будет быстро образовываться из какого-нибудь промежуточного соединения. Так, щавелевоуксусная кислота может быть настоящим промежуточным соединением, а при радиоавтографии все-таки будет обнаруживаться аспарагиновая кислота. Этот может произойти в результате быстрого обмена углеродными скелетами между щавелевоуксусной и аспарагиновой кислотами, если пул последней будет значительно выше. Данные о существовании определенного метаболического процесса, полученные с помощью изо- [c.37]

Таким образом, курнаковский физико-химический анализ, т. е. исследование диаграмм состав — свойство, позволяет делать точные научные выводы, установить характер взаимодействия компонентов, состав и границы существования образуемых ими фаз постоянного и переменного состава, не изолируя этих фаз и не делая их химического анализа Это значительно расширило возможности исследования химических превращений и позволило обойтись без зачастую сложного, а иногда и просто практически неосуществимого выделения химических индивидов в чистом виде посредством длительных операций возгонки, кристаллизации, выпаривания, фильтрования и т. д. Анализ диаграмм состояния дает основу, необходимую для решения вопроса о выборе состава системы (например, твердого сплава, наиболее удовлетворяющего предъявляемым требованиям), а также для установления оптимальных условий проведения технологического процесса. [c.231]

Правило фаз устанавливает строгую математическую зависимость между числом компонентов и числом фаз, могущих существовать в системе в равновесии. Так как каждая фаза в своей основе состоит из чистых компонентов или образованных ими химических соединений, то, изучив физико-химическую систему и построив для нее диаграмму состояния, мы тем самим установим все возможные химические соединения, существующие в системе при данных условиях. Изучение физико-химических систем методом физикохимического анализа позволяет, таким образом, установить число возможных соединений в системах, не пропустив ни одного из них. Исключение составляют инконгруэнтно кристаллизующиеся соединения, описанные в главе VI. Они существуют только в пределах гомогенных фаз, не образуя на своей основе самостоятельных фаз. Существование их определяется не правилом фаз, а состоянием химического равновесия в системе. Образование компонентами инконгруэнтно кристаллизующихся соединений можно установить, изучив состояние равновесия в гомогенных системах. [c.195]

В работе [57] (1936) мы подчёркиваем тот общеизвестный факт, что метастабильное состояние в кристаллах часто является стабильным вследствие большой высоты потенциальных барьеров. Из этого элементарного положения вытекает возможность длительного сосуществования разных структурных форм без заметного перехода их друг в друга. Общеизвестным примером является существование при комнатной температуре и атмосферном дав.лепии термодинамически неустойчивого в этих условиях алмаза, возможность сосуществования кристаллов белого и серого олова и т. п. Ещё 20 лет назад в отдельных работах предлагалось установить не только химическую, но и физическую чистоту вещества т. е. содержание в нём кристаллов только одной структурной формы. [c.219]

Все более важным становится выяснение химического состояния компонентов окружающей среды, поскольку, как это теперь известно, и токсичность, и легкость перемещения существенно зависят от того, в какой химической форме находится данный загрязнитель. Шестивалентный хром токсичен, тогда как соединения трехвалентного хрома значительно менее ядовиты, а для некоторых организмов присутствие следов трехвалентного хрома, вероятно, является необходимым условием существования. В одном состоянии мышьяк быстро распространяется вместе с грунтовыми водами, в то время как в другом состоянии он прочно удерживается, адсорбируясь на поверхности скал или почвы. Испытания, проведенные на животных, показали, что один из 22 структурных изомеров тетрахлордиоксина в тысячу раз токсичнее самого токсичного из всех остальных. Эти примеры говорят о важности аналитических методов, которые позволяют не только установить концентрацию потенциального загрязнителя, но и идентифицировать химическую форму, в которой он присутствует. К числу мощных средств, используемых для решения этой проблемы, относятся электрохимия, хроматография и масс-спектрометрия. [c.16]

Следует выяснить, насколько эта схема подтверждается экспериментальными данными. То обстоятельство, что некоторые металлы, как, например, Pt, Pd и Ni, хорошо известные в качестве активных катализаторов, обладают частично незаполненной d-зоной [55], привлекло за последнее время внимание к переходным металлам. В результате ряда работ, посвященных исследованию каталитической активности сплавов переходных металлов (эти работы будут подробно рассмотрены ниже), была подтверждена та точка зрения, что образование ковалентных связей с хемосорбированными частицами облегчается, если в металлической фазе содержатся дырки в -зоне. Условие высокой плотности энергетических состояний у поверхности Ферми в этих случаях всегда выполняется, так как плотность уровней в d-зоне значительно выше, чем в s-зоне. Эти положения можно увязать с теорией валентных связей Полинга [56], в которой представление о дырках в d-зоне переходных металлов заменяется по существу представлением о свободных атомных d-орбитах. Полинг показал с помощью своей теории, что пространственное расположение атомов переходных металлов тесно связано с их -характером и не исключено, что в некоторых случаях кажущееся существование геометрического фактора может быть обусловлено главным образом электронной структурой металлов. Будар отметил, что этим, вероятно, объясняется найденная Биком на ряде пленок переходных металлов связь между строением их пространственной решетки и их активностью в отношении реакции гидрирования этилена [57]. Гипотеза о том, что более высокое значение -характера благоприятствует ковалентной хемосорбции, возникла также на основании изучения адсорбции [18]. Бик успешно интерпретировал с этой точки зрения свои последние данные по хемосорбции водорода [57]. Эти представления были полностью подтверждены исследованиями Трепнела [58], который изучил активность пленок почти двадцати различных металлов в отношении хемосорбции ряда газов. Установить какую-либо корреляцию с работой выхода, по-видимому, не удается, и это может свидетельствовать о том, что высокая плотность уровней у поверхности Ферми является более важным фактором, чем большая работа выхода. Несомненно, что предварительное отравление медной пленки малыми количествами кислорода (благодаря чему увеличивается работа выхода), не способствует хемосорбции водорода [59]. [c.497]

Основные вопросы, возникающие при изучении состояния радиоактивных изотопов в газовой фазе, аналогичны по своему содержанию задачам, встречающимся в случае жидкой фазы. Так, необходимо было показать экспериментально, в каком виде существуют радиоактивные изотопы в газовой фазе — в виде агрегатов или в виде отдельных атомов и ионов. Затем следовало установить природу радиоактивпых агрегатов в воздухе. Наконец, требовалось изучить условия образования, свойства и условия существования радиоактивных аэрозолей. Аналогия в целях исследований привела также к общности целого ряда методов изучения состояния радиоактивных изотопов в жидкой и газовой фазах. При изучении состояния радиоактивных изотопов в газовой фазе применялись следующие методы центрифугирование, упьтрафильтрация и фильтрация через волокнистые материалы, радиография, седиментация, диффузия, определение электрической подвижности, ультрамикроскопия и электропомикроскопия, [c.248]

Вопрос о реальности существования метиленового радикала СН.2 в свободном состоянии имеет почти столетнюю давность. В 1859 и 1861 гг. А. М. Бутлеров [29] пытался получить его взаимодействием СН2С12 и Си, но получил лишь этилен. Е. И. Орлов, получивший впервые в 1907 г. этилен из СО и Н,, считал, что реакция протекает через димеризацию образующегося метилена. В 1938 г. при фотохимическом распаде диазометана Бельчец получил свободный СНз и установил, что длительность его существования, в зависимости от условий, достигает 0,5-Ю-з сек. Н. Д. Зелинский и [c.705]

Для каждого твердого вещества мы можем установить как самое бедное энергией состояние Еман, так и самое богатое — макс (рис. 52). мин — это равновесное состояние вещества, которое почти достигается при выращивании его монокристаллов. Обратим внимание на то, что при увеличении размера твердого тела уровень его энергии несколько понижается от мин До Емин, что нам вполне понятно, так как мы знаем о существовании гиперболической зависимости величины удельной поверхности от размеров твердого тела (см. гл. X). макс — самое напряженное метастабильное состояние данного твердого вещества, которое может наблюдаться в данных условиях. Например при плавлении вещество находится в состоянии Ег, которое приближается к Еиакс, при некотором высоком давлении вещество находится в состоянии Ер, еще более близком макс. [c.157]

Под этим термином понимают способность данных веществ вступать в химическое взаимодействие между собой. До развития учения о химическом равновесии в науке длительное время господствовал принцип П. Вертело (1867), согласно которому все самопроизвольные процессы идут в сторону наибольшего выделения тепла. У. Томсон и П. Вертело считали, что чем больше выделяется теплоты при реакции, тем больше сродство между веществами. Такая точка зрения находится в противоречии с фактами существования реакций, сопровождающихся поглощением теплоты (эндотермические). Известно также, что по достижению состояния химического равновесия все реакции могут идти как в прямом, так и в обратном направлении, причем в одном из них они экзотермичны, а в другом эндотермичны. А. Л. Потылицин (1874) в ряде работ доказал, что принцип Вертело справедлив лишь как предельный закон в условиях, когда 7 = 0. Однако, несмотря на отмеченные недостатки, принцип Вертело соблюдается во многих случаях и важен потому, что является первой серьезной попыткой измерить сродство. Он вызвал к жизни много работ, позволивших установить правильный взгляд на химическое сродство. [c.128]

Основное электронное состояние молекулы кислорода и следует ожидать, что, начиная от 10° К, температурная зависимость парамагнитной восприимчивости молекул свободного кислорода будет точно подчиняться закону Кюри — 1/У)- При низких температурах, когда квантование молекулярного вращения становится существенным, следует ожидать отклонений от закона Кюри. Измерения с газом нельзя проводить при температурах 70° К. Однако существование клатратного соединения -гидрохиноп кислород дает возможность изучить свойства молекул кислорода при очень низких температурах, т. е. в условиях, когда магнитное взаимодействие этих молекул и влияние непосредственного окружения на магнитные свойства молекул кислорода очень малы. Кук с сотрудниками определили магнитную восприимчивость клатратного соединения с 60%-ным заполнением полостей путем измерения зависимости изменения взаимной индуктивности двух катушек, расположенных вокруг криостата с исследуемыми кристаллами с температурой. Аппаратура была откалибрована путем постановки специальных опытов с веществами, магнитные свойства которых известны Результаты этих исследований (рис. 194) -показывают, что закон Кюри фактически справедлив только при температурах выше 10° К. При температурах от 2 до 10° К магнитная восприимчивость совпадает с расчетной для свободно вращающихся молекул кислорода, если принять во внимание доступные энергетические уровни. Ниже 2° К это соответствие исчезает. Чтобы установить, является ли поведение кислорода при очень низких температурах следствием некоторого ограничения свободы вращения молекул, были проведены измерения на образцах клатратного соединения, обогащенного (до 11%) молекулами [c.573]

Весьма важные данные о механизме действия цитохромов при т к а-невом дыхании были получены Кейлипым. 1 )0 всех клетках аэробно живущих организмов, как показал этот автор, присутствует несколько цитохромов, принимающих участие в осуществление процессов тканевого дыхания. Цитохромы существуют как в окисленной, тпк и в восстановленной форме. В восстановленном состоянии они 0бнаружива 0т характерные спектры поглощения, исчезающие при окислении цитохромов. Это позволяет при помощи микроспектроскопа наблюдать за восстановлением и окислением цитохромов при смене аэробных условий на анаэробные непосредственно в живых неповрежденных клетках и ткапях. Подобные исследования позволили установить существование ряда цитохромов цито хрома, цитохрома Ь, цитохрома с и цитохромоксидазы), идентичной дыхательному ферменту Варбурга . [c.233]

Накопление большого положительного заряда на отдельном атоме молекулы приводит к возникновению сил электростатического отталкивания, в результате чего молекула диссоциирует и многозарядный ион оказывается в свободном состоянии. Дальнейшая судьба такого иона зависит от матрицы, в которой происходит ядерный лроцесс. Если матрица лредставляет собой сильно разреженную газовую фазу, то время нейтрализации таких высокозарядных состояний может быть значительным (до нескольких секунд), и их существование можно установить экспериментально. Так, например, в электростатическом лоле из паров СбН5 Бг (под давлением несколько микрон ртутного столба) на катоде осаждались ионы изомера °Вг со средним зарядом -Ь10,2 е. В аналогичных условиях заряд атомов криптона после изомерного перехода в 83 Кг оказался равным - 7,7 е, а средний заряд изомера Хе -1-8,5 е. [c.233]

Исследование природы гидроксильных групп на поверхпости алюмосиликатпых катализаторов проводилось путем сравнения их спектров со спектрами гидроксильных групп на поверхностях чистых силикагеля и окиси алюминия. Результаты работ говорят, что гидроксильные группы, наблюдаемые на поверхности алюмосиликата и силикагеля, дают аналогичные спектры, отличающиеся от спектра гидроксильных групп на окиси алюминия [8]. Гидроксильные группы, находящиеся па поверхности алюмосиликата, дают в спектре одну сильную и узкую полосу поглощепия при 3745 см" , такую же полосу поглощепия дают и гидроксильные группы, находящиеся па поверхпости силикагеля, тогда как при исследовании гидроксильных групп на поверхности окиси алюминия в спектре наблюдается пять различных полос поглощения (только три из которых легко разрешимы). И эти пять полос поглощения яв.ляются результатом размещения гидроксильных групп на различных центрах поверхпости окиси алюминия, а пе следствием проявления различных колебательно-вращательных состояний одной гидроксильной группы. Удалось это установить путем сравнения относительных интенсивностей полос поглощения в зависимости от условий сушки. Поскольку интенсивности отдельных полос поглощения изменялись неодинаково, было высказано предположение, что они соответствуют различным структурам [44]. Пери предложил модель дегидратации поверхности окиси алюминия, протекающей путем беспорядочной реакции конденсации между гидроксильными группами [45]. Его модель объясняет существование гидроксильных групп в пяти различных видах ближайшего окружения соседних атомов. Изменение поверхностной концентрации различных видов гидроксильных групп соответствовало изменению интенсивностей пяти наблюдаемых полос поглощения. [c.393]

В большинстве случаев пассивного состояния удается установить наличие тончайших пленок. Возникновение пассивного состояния металла, как правило, имеет место в тех средах, где можно предположить существование нерастворимых продуктов взаимодействия металла и среды. Экспериментально установлено, например, сущестзованне в некоторых условиях окисления на железе более сложных окислов общего состава РезОц. не растворимых в азотной и серной кислотах, но растворимых в соляной кислоте. Это дает возможность объяснить в.озникновение пассивности железа в азотной кис.поте за счет чистого защитного пленочного механизма. [c.183]

КИ, соответствующие линии солидус. Однако только в исключительных случаях по кривым нагрева или охлаждения можно точно установить превращения в твердом состоянии. Благодаря малой скорости диффузии при низких температурах в твердом состоянии состав фаз в многофазных сплавах оказывается равновесным только в том случае, если скорость нагрева или охлаждения очень мала в этих условиях метод термического анализа становится практически невозможным. Кроме того, превращения в твердом состоянии связаны со значительно большим температурным гистерезисом, чем это бывает при жидких фазах. Поэтому только в исключительных случаях границы существования фаз или точки превращения могут быть точно установлены методом термического анал1иза. Однако надо принять во внимание, что во многих системах может быть обнаружено само существование превращения по остановке на кривой охлаждения, даже если установленная температура не соответствует условиям истинного равновесия. При исследовании новой системы имеются серьезные причины продолжать все кривые охлаждения первой серии до низких температур, так как всякое доказательство существования превращения в твердом состоянии может быть использовано для дальнейшей работы. [c.208]

Существование анаэробных условий может на порядок увеличивать обычное выделение фосфора и поэтому является серьезной угрозой трофическому состоянию озер, особенно когда гидроксид железа дозированно используется для удаления фосфора из водной среды. Когда аэробные условия снова установятся, ортофосфаты, которые не связаны в биохимических процессах, будут опять образовывать хлопьевидные соединения с железом. Процесс будет значительным при концентрации кислорода менее 1—2 г/м , и поэтому он резко развивается в мелких нестрати-фицированных озерах, в которых отмечаются процессы взмучивания. [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология