Дибензилиденацетон, фотодимеризация

Аналогичным образом ведет себя дибензилиденацетон СеН5СН = СНСОСН = = СНСбНз [319]. Большинство реакций фотодимеризации протекает по типу голова к голове , но все ше некоторая часть идет по типу голова к хвосту . Простым сопряженным кетоном, самопроизвольно фотодимери-зующимся по обоим направлениям, является циклопентенон [320]. В каждом случае при димеризации образуется только один транс-стереоизомер [c.882]

Хотя мы и не располагаем определенными сведениями о механизме этих реакций, можно быть уверенными в том, что геометрическое расположение молекул реагентов относительно друг друга в тот момент, когда происходит передача электронов, является высоко упорядоченным. Об этом свидетельствует тот факт, что фиксированное расположение молекул в кристаллическом состоянии может либо уничтожать, либо создавать способность к фотодимеризации, и в последнем случае можно ожидать образования соответствующих продуктов реакции. Шмидт и сотр. [321] провели обширное исследовапие этого явления. Для иллюстрации основного положения следует прежде всего отметить, что если дибензилиденацетон легко фотодимеризуется в растворе, то в твердом состоянии он устойчив к действию света. Можно предположить, что реакция в твердом веществе не идет потому, что кристаллическая решетка сохраняет двойные связи в определенном положении и не позволяет им прийти в нужное тесное расположение, необходимое для фотореакции. Противоположную ситуацию можио проиллюстрировать на примере транс-коричной кислоты, которая, как известно, не фотодимеризуется в растворе, а в твердом состоянии легко образует оба димера — трук- [c.882]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология