Кальций субгалогениды

Рис. 163. Взаимосвязь между теплотами образования А/ 298 ккал моль) [44] а — субгалогениды кальция и некоторых других [апементов б — субхлоридьг и другие субгалогениды этих же элементов

КАЛЬЦИЯ ГАЛОГЕНИДЫ — соединения кальция с галогенами, отвечающие 2-валентному Са (нормальные) и одновалентному Са (т. наз. субгалогениды). Свойства СаГ резко отличны от свойств остальных галогенидов 2-валентного Са. Так, фторид нерастворим не только в воде, но и в разб. к-тах, тогда как другие К. г. гигроскопичны, хорошо растворяются в воде и из р--ров выделяются в виде кристаллогидратов. Эти свойства усиливаются в ряду СаС12 —> СаВгз -> — Са.1,,. Аналогичен и порядок нонижепия темп-р плавления. Расплавленные К. г. образуют с металлнч. Са субгалогениды, устойчивые выше темп-р плавлепия соответствующих нормальных галогенидов. [c.188]

Конечно, часто оказывается возможным приготовить обходным путем вещества весьма неустойчивые, но существующие вследствие того, что скорость их разложения очень мала. Если бы равновесие устанавливалось быстро, те эти вещества вообще не могли бы существовать. Рассуждения, приведенные в этом параграфе, исключают существование некоторых веществ, вообще говоря, мыслимых только на основании допущения того, что равновесие достигается быстро. Однако существование субгалогенидов не может быть объяснено предположением о медленности установления равновесия. Субгалогениды кальция в соответствии с данными Вёлера и Родевальда неустойчивы при комнатной температуре и существуют при ней только вследствие медленности достижения равновесия, но, поскольку они получаются нагреванием металла е нормальным галогенидом, можно полагать, что равновесие, представляемое уравнением (22), в действительности благоприятно для субгалогенидов при более высоких температурах. Однако теплоты реакций, приведенные в табл. 26, настолько велики, что эти реакции не должны протекать ни при.какой из достижимых температур. [c.246]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология