Скорость достижения равновесия

При рассмотрении равновесий между комплексами и входящими в их состав катионами и лигандами необходимо принимать во внимание лабильность комплексов. Лабильность связана со скоростью диссоциации комплекса, т.е. со скоростью достижения равновесия диссоциации. Лабильный комплекс быстро достигает состояния равновесия со своим катионом и лигандами, в противном случае он называется инертным комплексом. Различие в лабильности иллюстрируется сравнением двух комплексов — u(NHз)4 и Со(КНз)б оба эти комплекса термодинамически неустойчивы в растворе сильной кислоты. Это означает, что реакциям [c.412]

Реакция экзотермична и происходит с уменьшением числа газообразных молекул. В соответствии с принципом Ле Шателье протеканию прямой реакции способствуют низкая температура и высокое давление. При низкой температуре скорость достижения равновесия слишком мала, а при высокой температуре равновесие сдвинуто влево. Поэтому используют оптимальные значения температуры и применяют катализатор для увеличения скорости реакции. Условия промышленного синтеза аммиака следующие давление 200—1000 атм, 500 °С и в качестве катализатора — железо, активированное оксидом алюминия. Выход составляет ж 10% непрореагировавшие газы возвращаются в установку (рис. 22.3). [c.465]

Катализатор влияет на скорость достижения равновесия, но не на состояние равновесия. Реакции, которые характеризуются ощутимо положительной величиной АР°, можно заставить протекать, применяя методы внешнего воздействия, такие как электрическая анергия в электролитических и свет в фотохимических реакциях. В этих случаях при расчете свободной энергии методом суммирования должна учитываться энергия, сообщенная извне, при этом численное значение величины изменения свободной энергии реакции становится отрицательным по величине. [c.365]

Оказывает ли катализатор какое-нибудь влияние на реакцию в состоянии равновесия Нет, не оказывает. Катализатор не может изменить значения Крав , но может увеличить скорость достижения равновесия. Это и есть главная функция катализатора. Он приводит реакцию лишь к тому же состоянию равновесия, которое в конце концов было бы достигнуто без всякого катализатора. [c.194]

Гидролитический метод имеет существенные недостатки. Основным является неполнота осаждения индия (очевидно, из-за небольшой скорости достижения равновесия между осадком и раствором с малой концентрацией индия) и, следовательно, низкое извлечение. Кроме металлов, осаждающихся при низком pH, в концентраты вследствие адсорбции и образования твердых растворов гидроокисей [101] переходят также металлы, осаждающиеся при более высоком pH (например кадмий), что делает осаждение еще менее селективным. [c.305]

При 800—1000°С значения констант равновесия реакций (а) и (б) составляют 1,4-10 и 16-10 соответственно и остаточное содержание метана мало. Но скорость достижения равновесия без катализатора при этих температурах еще невелика. [c.73]

Концентрация x показывает, что при постоянных температуре и концентрации компонента парциальное давление компонента увеличивается пропорционально общему давлению газа, а, значит, соответственно увеличивается и скорость процесса, скорость достижения равновесия в системе из-за увеличения движущей силы процесса. [c.160]

Допустим, что мы вводим катализатор в реакционную систему, описываемую уравнением (14.12), что вызывает понижение барьера реакции, как это показано штриховой линией на рис. 14.5. В присутствии катализатора повышаются скорости как прямой, так и обратной реакций. В самом деле, катализатор оказывает одинаковое влияние на константы скоростей прямой и обратной реакций. Другими словами, никакой катализатор не способен снизить барьер активации только прямой, но не обратной реакции. Поскольку константы скоростей прямой и обратной реакций подвергаются одинаковому воздействию, их отношение не меняется. На этом основано правило, согласно которому катализатор изменяет скорость достижения равновесия, но не влияет на значение константы равновесия. [c.58]

Принцип Ле Шателье указывает, что если на равновесную систему оказывать внешнее воздействие, равновесие должно смещаться в такую сторону, чтобы свести к минимуму результат этого воздействия. Пользуясь принципом Ле Шателье, нетрудно предсказать, к чему приведет добавление (или удаление) реагентов либо продуктов, изменение давления, объема или температуры. Значение константы равновесия зависит от температуры. Введение в реакционную систему катализатора изменяет скорость достижения равновесия, но не влияет на константу равновесия К (т.е. не изменяет положения равновесия). [c.60]

Скорость достижения равновесия невелика —при комнатной температуре около месяца. По изменению цвета раствора мо жно судить о смещении равновесия в ту или иную сторону. В разбавленных растворах в основном присутствуют синефиолетовые ионы [Сг(Н20)б] +, при повышении концентрации число хлорид-ионов во внутренней сфере комплекса возрастает и раствор приобретает зеленый цвет. Повышение температуры также способствует вытеснению хлорид-ионами воды из внутренней сферы и усилению зеленого оттенка окраски раствора. [c.410]

Катализированные и некатализированные процессы подчиняются одним и тем же законам и протекают лишь по термодинамически возможным направлениям, независимо от присутствия или отсутствия катализатора, отличаясь лишь скоростью достижения равновесия. Ускорение катализированной реакции может быть очень [c.439]

В решении вопроса о практической целесообразности данной реакции весьма важен не только термодинамический фактор (принципиальная возможность реакции), но и скорость реакции, скорость достижения равновесия. [c.251]

Основные свойства катализаторов. Важным свойством катализаторов является отсутствие их влияния на величину константы равновесия реакции. В связи с этим катализатор может только изменять скорость достижения равновесия, но не смещать его, а поэтому при наличии катализатора не удается получить в равновесной системе большего количества продуктов реакции, чем в его отсутствие. [c.99]

Термодинамика позволяет установить направление химического процесса и состояние равновесия, но ничего не говорит о скорости достижения равновесия. Химическая кинетика изучает закономерности протекания химических реакций во времени, т. е. скорость химической реакции и ее зависимость от различных факторов концентрации реагирующих веществ, температуры, формы и материала реакционных сосудов, присутствия примесей и т. д. [c.235]

В соответствии с принципом Ле Шателье (разд. 11.4.1) смещению равновесия в сторону образования 50з способствуют низкие температуры и высокие давления. При высоких давлениях, однако, диоксид серы переходит в жидкое состояние, а при невысоких температурах скорость достижения равновесия мала. Поэтому используют катализатор — оксид ванадия(У), — с помощью которого достигается 95 %-е превращение 502 при 450 °С и 2 атм. Катализатор легко отравляется , адсорбируя примеси, содержащиеся в диоксиде серы. Это приводит к уменьшению поверхности катализатора и снижению его эффективности. Температура катализатора поддерживается равной 450 °С, несмотря на экзотермичность реакции, путем использования выделяющейся в контактном аппарате теплоты для нагревания поступающих газов (рис. 21.12). [c.453]

Показано, что в этих растворителях существует равновесие цис = транс, причем скорость достижения равновесия очень мала для [c.49]

Перенос протона обычно осуществляется быстро. Поэтому основность, как правило, определяется положением равновесия реакции, а не скоростью достижения равновесия. Поскольку положение любого равновесия является функцией разности энергий конечного и исходного состояний, основность часто описывают как термодинамическое свойство [c.178]

Равновесное определение привеса твердого полимера при действии на него паров или жидкости позволяет получить данные о поверхностной Концентрации диффузанта. При постоянном давлении пара (или концентрации в жидкой фазе) скорость достижения равновесия представляет собой прямую характеристику коэффициента диффузии. [c.231]

Обычно считают, что потенциал электрода всегда соответствует уравнению Нернста. Это предположение выполняется не во всех случаях, поскольку электрод из инертного металла реагирует на концентрацию исследуемого вещества согласно уравнению Нернста только тогда, когда концентрации компонентов окислительновосстановительной системы в растворе действительно равновесные, т.е. скорость достижения равновесия достаточно высока. Мно- [c.118]

Термодинамика и статистическая механика равновесных систем имеют дело только с равновесным состоянием, но не со скоростью достижения равновесия. Какое-то время требуется даже для того, чтобы газ, расширяясь, заполнил другой сосуд, а для некоторых химических реакций равновесие достигается чрезвычайно медленно. [c.58]

И Действие катализаторов сводится к многократному промежуточному химическому взаимодействию катализатора с реагирующими соединениями, в результате которого образуются промежуточные вещества, распадающиеся в определенных условиях на целевой продукт и регенерированный катализатор [136—138]. Благодаря такому постадийному пути реакции увеличивается скорость достижения равновесия, термодинамически возможного, но трудно достижимого в отсутствие катализатора. Таким образом, очевидно, что активность катализатора определяется сто химическим составом. [c.93]

Так как скорость достижения равновесия в водной среде обычно очень велика, кривые растворимости, фазовые диаграммы и т. д. дают надежную информацию о том, какие кристаллические фазы следует ожидать в данной системе при определенной температуре и давлении. Этот метод и используют большей частью для определения области существования и условий получения определенного кристаллического ортофосфата. [c.197]

Насадка. Одним из важнейших условий, определяющих эффективность работы ректификационной колонки, является тип насадки, от которого зависит в первую очередь величина поверхности соприкосновения обеих фаз, следовательно, скорость достижения равновесия и ч.т.т. при прочих равных условиях. [c.122]

Скорость поглощения. Вполне естественно, что скорость достижения равновесия сильно зависит от вида растворителя, от характерного для него давления пара и от относительного насыщения парами (см. рнс. 178), от толщины слоя сорбента и от типа используемого закрепителя слоя. Продолжительность насыщения может оказываться равной нескольким минутам или нескольким дням. Для достижения степени насыщения паром, приближающейся к 100%, обычно нужно от нескольких часов до нескольких дней (до достижения равновесия). Кратковременное "уравновешивание" в [c.94]

Термодинамика рассматривает главным образом связи между свойствами систем в состоянии равновесия и различиями между этими свойствами в различных равновесных состояниях. Например, уравнение состояния PVT дает равновесное давление идеального газа при определенных Г и К, хотя на практике возможно кратковременное повышение или понижение давления, а в метастабильных условиях значение давления вообще может быть неопределенным. Все уравнения, приведенные в этой книге, справедливы только для состояния равновесия. Скорость достижения равновесия имеет важное практическое значение, но этого вопроса мы касаться не будем. [c.137]

В экстракционных системах с участием хелатов скорость достижения равновесия может быть достаточно медленной. Общая [c.27]

Скорости экстракции кислыми фосфорорганическими эфирами тоже обычно большие, хотя имеются исключения [25—30]. Скорость достижения равновесия зависит от кислотности водного раствора. Этот эффект несуществен для быстрых процессов экстракции [25], когда скорость определяется массопередачей в объеме фаз при концентрации реагента выше 0,8Л/, но контролируется диффузией ниже этой концентрации [31]. [c.28]

Концентрация растворенного вещества также влияет на скорость массопередачи [35]. Скорость достижения равновесия в системах с ионными ассоциатами, в том числе с длинноцепочечными аминами, по-видимому, зависит от медленнотекущего процесса десорбции поверхностно-активных агентов с границы раздела фаз, особенно тогда, когда путем интенсивного встряхивания создается большая поверхность [37]. Это, без сомнения, общее явление [38, 39]. В зависимости от того, насколько интенсивно перемешивание, получены различные коэффициенты распределения, так как при активном перемешивании истинное равновесие не достигается. Эффект меха- [c.28]

Материал, содержащийся во второй части, позволяет устанавливать принципиальную осуществимость процесса, решать вопрос о предельной его полноте и об условиях его равновесия. Теперь надо сделать следующий шаг — обратиться к изучению скорости процесса, к решению вопроса о том, как быстро можно достичь равновесия. Ведь важно знать не только какому соотношению реагентов отвечает состояние равновесия, но и насколько быстро оно достигается. В общем случае нельзя считать, что чем дальше реагенты находятся от состояния равновесия, т. е. чем меньше АО, тем быстрее оно будет достигнуто между скоростью достижения равновесия и его положением никакой зависимости нет. Так, хотя для реакции ЫО(г) + -г /аОзСг) = N02(г) ЛОюа = —8,3, а для реакции НаСг) + 720з(г) = Н20(г) ДОгэа ==—54,635 ккал, первая, в отличие от второй, протекает очень быстро при обычной температуре. [c.98]

Вполне понятно, что соединения с малыми по размеру и ма-лоразветвленным звеньями в ядре придут к равновесию быстрее, чем соединения из более разветвленных звеньев и имеющие большую молекулярную массу. На релаксационное поведение, как следует из сказанного, оказывает влияние полярность соединений. Чем выше полярность соединений, тем больше энергия ММВ, отрицательно влияющая на скорость достижения равновесия. [c.92]

В гл. 4 был рассмотрен вопрос о принципиальной осуществимости процесса и условиях химического равновесия. Не менее ьажную проблему составлякгг закономерности, характерные для скорости процессоа. Важно знать не только, какому соотношению реагентов отвечает состояние равновесия, но и как быстро оно достигается. В общем случае нельзя считать, что чем дальше реагенты находятся от состояния равновесия, т. е. чем отрицательнее энергия Гиббса реакции ДО, тем быстрее будет достигнуто равновесие, т. е. между скоростью достижения равновесия и его положением нет однозначной зависимости. Так, для реакций [c.229]

По ряду основных признаков физическая адсорбция имеет определенное схо,1ство с конденсацией газов (паров) обратимость и сравнительно большая скорость достижения равновесия, близкие энтальпии процессов. Это объясняется общностью природы межмо-лекулярных взаимодействий, приводящих к конденсации и к физической адсорбции — в обоих случаях главную роль играют нековалентные по природе силы Ван-дер-Ваальса и в некоторых случаях— водородные связи. Природа этих сил определяет еще одну очень важную особенность физической адсорбции — неспецифич-ность. Один и тот же газ практически одинаково адсорбируется на поверхности различных веществ, при этом он практически никак не влияет на структуру поверхностного слоя твердого адсорбента, а сами молекулы адсорбата сохраняют свою индивидуальность и десорбируются неизменными. [c.317]

В отличие от адсорбции газов при адсорбции из растворов равновесие наступает не так быстро, особенно на мелкопористых адсорбентах. Перемещнва-ние раствора мало влияет на скорость достижения равновесия, так как она определяется, главным образом, скоростью диффузии молекул растворенного вещества в поры адсорбента. Повышение температуры вызывает снижение адсорбции из растворов, но в значительно меньшей степени, чем адсорбцию газов. [c.168]

Последний способ получил наибольшее распространение в промышленности. Уравнение реакции показывает, что химическое равновесие должно смещаться в сторону образования аммиака при повышении давления, а также при понижении температуры (табл. 21). Однако при низкой температуре скорость достижения равновесия делается очень малой. Поэтому необходим катализатор. Катализатор состоит из губчатого железа (получаемого восстановлением магнетита Рез04) и небольшого количества (около 3%) активирующих добавок AI2O3 и К2О. Синтез аммиака ведут при 450—550 °С и давлении 15—100 МПа. При давлении 450 МПа и 850 °С выход аммиака составляет 97%, причем реакция протекает без катализатора. Однако применение очень высоких давлений ограничивается большими техническими трудностями, связанными с изготовлением специальной аппаратуры. [c.315]

Скорость достижения равновесия 1фи экстракции внутрикомплексных соединений огфеделяется эмпирическим урахнениш, предложенным 1 вингом, [c.224]

Таким образом, в рассмотренной реакции за 5 час. прп 160° и 2000 атм практически достигается равновесный выход дгуравьиной кислоты. С понижением давления скорость достижения равновесия уменьшается, и расхождение между вычисленными и опытным значениями концентрации муравьиной кислоты в исследованных условиях возрастает. [c.71]

Активность катализатороь конверсии СО значительно увеличивается с повышением температуры при давлениях выше 7 ат она обычно достаточно высока для промышленного проведения процесса уже при температуре 344° С. При давлении конверсии, близком к атмосферному, температура должна достигать 400° С и выше. Хотя с точки зрения активности катализатора или скорости протекания конверсии желательна высокая температура реакции, она оказывает неблагоприятное влияние на скорость достижения равновесия, которая значительно уменьшается с повышением температуры (см. табл. 13.5). [c.333]

При этом скорость достижения равновесия зависит от концен-трации и количества перекиси водорода. Гринспен ° установил, что в случае приготовления надмуравьиной кислоты в присутствии кислых катализаторов при использовании 90%- и 30%-ной перекиси водорода равновесные смеси содержат соответственно 35,8 и 4,7% надкислоты. [c.220]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология