Изомеризация i лизергиновой и изолизергиновой кислот

Последующие работы показали, что двойная связь находится в ноложении С-9—С-10. Лизергиновая кислота гладко изомеризуется, превращаясь в изолизергиновую кислоту. Эти кислоты являются не структурными изомерами (как было принято считать), а стереоизомерами, различающимися положением карбоксильной группы по одну и соответственно по другую сторону связанного с ней кольца. Легкость, с которой происходит изомеризация, обусловлена активацией асимметрического атома С-8 соседними карбоксильной и этиленовой группами (рацемизация). Молекула содержит также второй асимметрический атом углерода С-5 (этого не было бы, если бы точная формула содержала двойную связь в полон ении С-5—С-10). Следовательно, могут существовать две пары оптически деятельных изомеров — две лизергиновые и две изолизергиновые кислоты все они известны (Штолл, 1949 г.) [c.1000]

Нужно отметить, что наличие водородных связей может оказывать очень большое влияние на конфигурационную предпочтительность для карбоксильной группы таким же образом, как это уже обсуждалось в связи с равновесной изомеризацией оксигрупп. Интересен пример лизергиновой кислоты ВСЬХХХ У (К = ОН), в которой карбоксильная группа экваториальна (ВСЬХХХУ). При нагревании с основанием происходит равновесная изомеризация и образуется изолизергиновая кислота ВСЬХХХУ [c.679]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология