Изолизергиновая кислота

Раствор 0,150 г солянокислого диэтиламина-1, l - l в 0,5 мл воды замораживают на стенках трубки, погруженной в баню со смесью ацетона и сухого льда. Эту трубку заполняют гранулированным едким кали и присоединяют через трубку с натронной известью к реакционной пробирке, содержащей смесь 0,400 г кристаллического азида d-изолизергиновой кислоты (примечание 2) и 4 мл диоксана, замороженной в жидком азоте (рис. II, [c.460]

Последующие работы показали, что двойная связь находится в ноложении С-9—С-10. Лизергиновая кислота гладко изомеризуется, превращаясь в изолизергиновую кислоту. Эти кислоты являются не структурными изомерами (как было принято считать), а стереоизомерами, различающимися положением карбоксильной группы по одну и соответственно по другую сторону связанного с ней кольца. Легкость, с которой происходит изомеризация, обусловлена активацией асимметрического атома С-8 соседними карбоксильной и этиленовой группами (рацемизация). Молекула содержит также второй асимметрический атом углерода С-5 (этого не было бы, если бы точная формула содержала двойную связь в полон ении С-5—С-10). Следовательно, могут существовать две пары оптически деятельных изомеров — две лизергиновые и две изолизергиновые кислоты все они известны (Штолл, 1949 г.) [c.1000]

Упражнение 27-36. Правовращающие алкалоиды спорыньи представляют собой амиды изолизергиновой кислоты. Гидролиз этих амидов действием водного раствора щелочи приводит к лизергиновой кислоте. Какова наиболее вероятная структура изолизергиновой кислоты Почему перегруппировка происходит в условиях щелочного гидролиза [c.421]

Изоксазол 148 Изолейцин 148 Изолизергиновая кислота 963 Изолимонная кислота, дегидрогеназа — см. Цикл трикарбоновых кислот Изолированные системы 149 Изологические ряды 149 Изомеразы 149 Изомеризация 150 Изомерия 152 [c.530]

Фармацевтические основания (см. №10) тетрафенилбораты органических оснований (при определении по методу осаждения) (см. № 109) Гидразид изолизергиновой кислоты [c.360]

Поскольку лизергиновая (или изолизергиновая) кислота является общим продуктом распада для всех эргоалкалоидов, она может рассматриваться как основной элемент их структуры. [c.461]

Установление структуры лизергиновой (и изолизергиновой) кислоты. [c.461]

Строение лизергиновой и изолизергиновой кислот [c.461]

Иначе говоря, лизергиновая и изолизергиновая кислоты, а следовательно, и все эргоалкалоиды, попарно являются диастереоизомерами. [c.465]

Изолизергиновая кислота и ее производные [c.466]

Первый ранее получали полусинтезом из рацемического гндразида изолизергиновой кислоты. В 1954 г. Вудвард с сотрудникам (США) разработал синтез эргометрина, исходя из индола (I), который взаимодействием с формальдегидом и диметиламином в уксусной кислоте превращен по Шнидеру (1944) в грамин (II) и после метилирования йодистым метилом [c.501]

N, N-быс-(Этил-1-С )-амид нзолизергиновой кислоты в щелочном растворе перегруппировывается. Температура плавления N, N-диэтиламида -изолизергиновой кислоты 182° (разл.) [1]. Лизергиновая и изолизергиновая кислоты различаются пространственным расположением карбоксила и водородного атома в положении С-8 [3]. [c.462]

Нужно отметить, что наличие водородных связей может оказывать очень большое влияние на конфигурационную предпочтительность для карбоксильной группы таким же образом, как это уже обсуждалось в связи с равновесной изомеризацией оксигрупп. Интересен пример лизергиновой кислоты ВСЬХХХ У (К = ОН), в которой карбоксильная группа экваториальна (ВСЬХХХУ). При нагревании с основанием происходит равновесная изомеризация и образуется изолизергиновая кислота ВСЬХХХУ [c.679]

Следует отметить, что повышение основности вследствие образования водородной связи не столь сильно выражено для вторичного амина ХХШб. Аналогичный эффект был замечен в случае К-метил- ф-эфедрина и о з-эфедрипа [299] (см. обсуждение свойств этих соединений на стр. 418). Было предположено, что различие в р между производными лизергиновой и изолизергиновой кислоты [354, 359], между люми-эрготовыми алкалоидами [175] и между магнамицином и родственными соединениями стр. (419) обусловлено влиянием внутримолекулярной водородной связи. [c.395]

Для системы растворителей при хроматографическом разделении растворимых в воде алкалоидов спорыньи эргобазииа и эргобазидина используют н-бутанол— уксусная кислота — вода (4 1 5), а для разделения лизергиновои и изолизергиновой кислот — н-бутанол— пиридин — вода (4 1 5). [c.130]

Зргоэлкалоиды. Главным действующим началом спорыньи (покоющейся формы грибка lavi eps purpurea, паразитирующего на колосьях гжи и других з.лаков) является группа эргоалкалоидов—производных лизергиновой или изолизергиновой кислот [c.684]

Продуктом щелочного гидролиза активных изомеров является лизергиновая кислота (темп, плавл. 238° [а]о=+40°), малоактивные изомеры дают изолизергиновую кислоту (темп, плавл. 218° 1а1в=+28Г). Вторые продукты гидролиза эргоалкалоидов—аминокислоты. кетокислоты, дикетопиперазины или аминоалкоголи— связаны с группировкой лизергиновой кислоты при помощи амидного азота. [c.685]

Лизергиновая и изолизергиновая кислоты, аналогично исходным эрго-алкалоидам, дают все цветные реакции, характерные для производных индола, не замещенных в положении 2 (см. стр. 460). Структура этих кислот была выяснена путем детального изучения различных продуктов их превращений. Исходя из данных, представленных на схеме 74, и целого ряда других фактов че-пв в основу структуры лизергйновых кислот i(IV) положена тетрациклическая система (I), включающая индольное (АВ), хинолиновое ( D) и нафталиновое (АС) ядра, получившая название эрголин последний был получен синтетически "9. [c.461]

Лактам (XIII) имеет лишь один центр асимметрии (при С ) и получается в качестве единственного продукта, независимо от того, исходят ли из лизергиновой или изолизергиновой кислоты. Это значит, что исходные кислоты обладают одной и той же конфигурацией при С5 и различаются как зеркальные изомеры при асимметрическом центре С8> уничтожившемся в ходе реакции. [c.465]

Лизергиновая и изолизергиновая кислоты (IV), а также их амиды 115— эргин и изоэргин (XIV), аналогично исходным эргоалкалоидам (XV), способны к взаимному превращению под влиянием спиртовой щелочи (см. стр. 460). [c.466]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.713 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 2 (1967) -- [ c.62 , c.679 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 1 (1967) -- [ c.395 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами Книга1 (1967) -- [ c.395 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.685 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.685 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 2 (1963) -- [ c.0 ]

Химия органических лекарственных веществ (1953) -- [ c.461 ]

Хроматография на бумаге (1962) -- [ c.544 , c.546 , c.552 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология