Гидроксильные группы, присоединение к этиленовым связям

Химические свойства. В непредельных галогенпроизводных с галогеном при углероде, не имеющем двойной связи, типа хлористого аллила СН2=СН СН2—С1, галоген подвижен в реакциях, как и в галогеналкилах. Он легко подвергается гидролизу при действии водных растворов щелочей, замещаясь на гидроксильную группу ( омыляемый галоген ), а также обменивается и на другие атомы или группы. За счет двойной связи галогенпроизводные этого типа дают обычные для этиленовых углеводородов реакции присоединения. [c.99]

ПРИСОЕДИНЕНИЕ ГИДРОКСИЛЬНЫХ ГРУПП К ЭТИЛЕНОВЫМ СВЯЗЯМ [c.140]

Присоединение воды. При обычных условиях, как правило, этиленовые углеводороды с водой не реагируют. Однако в присутствии катализаторов вода присоединяется по месту двойной связи, причем к одному углеродному атому присоединяется гидроксильная группа, а к соседнему — водород [c.46]

При присоединении в присутствии серной кислоты сначала получаются эфиры, которые во многих случаях при наличии избытка воды тут же омыляются. Обычно гидроксильная группа присоединяется к тому из обоих атомов углерода, стоящих при этиленовой связи, который беднее водородом. Однако эта закономерность выражена не отчетливо. [c.138]

В соответствии с двухстадийным механизмом образования галогенгидринов при действии на олефины водных растворов галогенов можно предположить, что атом галогена и гидроксильная группа присоединяются соответственно таким же образом, как и атомы водорода и галогена при электрофильном присоединении галогеноводорода. В некоторых случаях это так и происходит. Так, изобутилен, который ничего, кроме тпрет-бутилхлорида, не образует при присоединении хлористого водорода, в результате взаимодействия с хлором в воде и присоединения элементов хлорноватистой кислоты дает только хлор-трет.-бутиловый спирт. Но с уменьшением электроположительности групп на одном конце этиленовой связи ориентация в этих двух примерах электрофильного присоединения становится разной, а на определенной стадии — качественно противоположной. Это иллюстрируют данные, взятые из разных источников де ла Маром и Болтоном [1] и суммированные в табл. 176. Во всех приведенных в таблице примерах присоединение галогеноводорода происходит таким образом, что водород присоединяется к концевому атому олефина, а для хлорноватистой кислоты происходит изменение ориентации присоединения от полного присоединения хлора к концевому атому до почти полного его присоединения к неконцевому атому углерода. [c.804]

Изложенные выше закономерности соблюдаются, если константа косвенного ядерного взаимодействия J и химический сдвиг бЯо не совсем одинаковы. Если они имеют один и тот же порядок величины, то вопрос о том, является ли расположение ядер эквивалентным или нет, становится неопределенным, а расположение и интенсивности линий становятся очень сложными. На рис. 184 показано изменение в виде спектра при переходе J от слабого взаимодействия к сильному. Два взаимодействующих протона (например, протоны около этиленовой двойной связи) могут иметь один и тот же химический сдвиг б, но не быть эквивалентными, если они по-разному взаимодействуют с третьим протоном. Так, два аналогично расположенных протона могут взаимодействовать по-разному в зависимости оттого, находятся ли они в цис- или транс-положении относительно третьего. Подобным же образом метильные протоны могут быть эквивалентными, если метильная группа быстро вращается вокруг оси связи, и неэквивалентными, если цис-, транс- или гош-конфигу-рации имеют заметное время жизни. Многие из важных комбинаций были рассмотрены систематически [49, 115, 162, 163, 175]. К счастью, все виды взаимодействия быстро ослабевают с расстоянием, так что обычно нужно-рассматривать лишь атомы, присоединенные в непосредственной близости. Например, гидроксильные протоны в этаноле заметно не взаимодействуют с метильными протонами. Другой запутывающей сложности часто можно избежать, работая при нескольких полях, чтобы изменялось относительное значение двух эффектов [163, 175, 208], как показано на рис. 184. [c.428]

Р П а ф т о л в присутствии этилата натрия или калия реагирует с винилметилкетоном в своей оксо-форме [1753], которая имеет ва-положеппи кислотный атом водорода. Согласно Робинсону [1754], здесь вместо ожидаемого р-нафтилэфира бутанол-1-опа-З, который должеп был бы получиться в результате присоединения гидроксильной группы нафтола по мосту двойной этиленовой связи, получается а-(бутапон-3-ил-1)-Р-нафтол. [c.372]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология