Декалин равновесная изомеризация

Равновесная изомеризация по мостиковым центрам В больпшнстве случаев метод равновесной изомеризации сочлененных циклических систем, имеющих способный к ионизации водород у места сочленения, применяется по отношению к гидрин-данам и декалинам, входящим обычно в более сложные структуры. [c.680]

Равновесная изомеризация может быть использована также для подтверждения структуры и чистоты синтезированных углеводородов. Так, например, в одном из синтезов был получен углеводород, который но схеме синтеза должен был быть диме-тилбицикло(3,2,1)октаном. Однако имелись опасения, что в качестве примесей могут присутствовать блиэкокипящие углеводороды ряда циклогексана. Равновесной изомеризацией данный углеводород нацело был превращен в тракс-декалин, что указало на правильность выбранной схемы синтеза. В то же время отсутствие в равновесной сл1еси других углеводородов указывает на хорошую степень чистоты полученного препарата, так как примеси иного гомологического ряда или иного молекулярного веса образовали бы ири равновесной изомеризации иные термодинамически устойчивые углеводороды. [c.325]

Моно- и дикетоны были восстановлены в углеводороды. Смесь углеводородов исследовалась методом равновесной изомеризации. При этом углеводороды, имеющие строение диметилдициклопен-тилов, должны были превратиться в изомерные углеводороды ряда декалина. В то же время трициклические диметилзамещенные углеводороды ряда трицикло(5,2,1,0 )декана должны были перейти в 1,3-диметиладамантан. Определение последних углеводородов в равновесном изомеризате не составило особых затруднений. [c.380]

УВ одной молекулярной массы и гомологического ряда превращаются в наиболее термодинамически устойчивые изомеры, соответствующие именно этим молекулярной массе и гомологическому ряду. Так, фракция бакинской нефти с /кип = 150 190 С, содержащая моно- и бициклические нафтены состава Сю—Сц, после равновесной изомеризации включала в себя следующие соединения (рис. 120). Моноциклические нафтены Сю перешли главным образом в 1,1,3,5-тетраметилциклогексан, Си — в 1,1,3-триме-тил-5-этилциклогексан бициклические нафтены Сю образовали гранс-декалин, Сц — смесь двух метилдекалннов. Таким образом, состав анализируемых соединений намного упростился, что позволило количественно охарактеризовать анализируемую фракцию. [c.366]

Поэтому результаты равновесной изомеризации производных самих гидриндана и декалина пе могут безоговорочно переноситься па более сложные системы. Тем не менее очень важно ознакомиться с фундаментальными данными по относительной устойчивости, установленными для ряда модельных случаев. В противовес прежним данным в настоящее время установлено, что разница в устойчивости цис- и траис-изомеров гидриндапов и гидрин-данонов невелика. Более того, относительная устойчивость зависит от наличия ангулярных метильных групп и других заместителей. Л. Физер и М. Физер [371] суммировали и подробно интерпретировали факторы, стабилизующие гидринданопы стероидного ряда, и поэтому здесь стоит рассмотреть лишь некоторые дополнительные данные. Общее впечатление от всего материала таково, что, используя эти данные, можно делать качественные предсказания, но не количественные, причем разумно искать независимые подтверждения, применяя другие методы подхода. [c.681]

В работах Ал. А. Петрова с сотрудниками выбран иной путь изучения содержания в нефтях конденсированных нафтенов [129]. Для исследования гомологов полициклических насыщенных углеводородов, определение которых из-за количества возможных изомеров представляет сложную задачу, с помощью метода термической диффузии были получены концентраты би- и трицикланов без структурного изменения молекул, которые затем анализировались на капиллярной колонке, обработанной скваланом (длина колонки 85 ж, диаметр 0,25 мм) оптимальная температура хроматографического анализа 90° С. Качественная идентификация бицикланов была проведена с использованием синтезированных эталонных углеводородов, а также с помощью расшифрованных изомеризатов Се—Сд. Эти исследователи отмечают, что изменение температуры хроматографического анализа приводит к изменению времени удерживания моно- и бициклических углеводородов, что позволяет однозначно их идентифицировать. Для идентификации бицикланов состава Сю—С12 был применен метод равновесной изомеризации , который использован для превращения бициклооктанов, гидринданов в производные декалина. Двухкратный хроматографический анализ нефтяной фракции до и после равновесной изомеризации позволил определить содержание бицикланов состава Сю—С12. [c.101]

Равновесная смесь бициклических углеводородов состава С весьма сложна по своему составу. Расшифровка этой смеси была проведена лишь в последнее время, хотя продукты изомеризации декалина уже давно рассматривались в ряде работ. Как показали исследования, в равновесной смеси бицикланов состава Соприсутствуют главным образом углеводороды ряда бицикло (3,3,0)-октана, бицикло(3,2,1)октана, бицикло(4,3,0)нонана и бицикло- [c.126]

Для получения изомерных бициклических углеводородов состава СюНхв можно использовать изомеризацию декалина. Однако реакцию необходимо вести при температуре кипения декалина, так как при более низких температурах равновесие сдвинуто в сторону исходного углеводорода. Состав равновесной смеси бициклических углеводородов СюН з подробно рассмотрен в работе [131]. Хроматограмма этой смеси (равновесие получено при 350° С) приведена на рис. 88. Расшифровка пиков приведена ниже. [c.306]

Схема исследования бициклических углеводородов состава Сю— i2 выглядит следующим образом. Из концентрата бициклических и трициклических нафтенов (получен термической диффузией) удаляют каталитическим дегидрированием углеводороды ряда декалина. Остаток насыщенных углеводородов подвергают равновесной структурной изомеризации. Полученный изомеризат содержит главным образом легко определяемые методом газовой хроматографии структуры декалина, его метильных и диметильных гомологов, а также углеводородов ряда адамантана [23]. Возможно, конечно, что нри этом происходит некоторое дополнительное образование углеводородов ряда адамантана за счет трициклических нафтенов неадамантанового типа, на что было указано в свое время в работе [241. Однако образование адамантанов требует более жестких 5 словий изомеризации, чем превращение бициклических недекалиновых углеводородов в изомерные им декалины. [c.358]

Петров и Фрост [88], проводя исследования при 250°, наблюдали более высокую скорость самонасыщения 2-этилгексена-1 по сравнению с октеном-1. Это избирательное насыщение совместно с изомеризацией цепи непредельных углеводородов может привести к такому значению отношения парафиновый углеводород изостроения парафиновый углеводород нормального строения, которое намного выше равновесной величины. Так, например, при обработке и-амиленов в присутствии декалина при 400° [114] полученные пентаны состояли на 95% из изопентана, тогда как при этой температуре согласно данным термодинамического равновесия между амиленами и пен-танами может быть только 65% моиоразветвленных структур. [c.413]