Дегидратация оксикарбонильных соединений

Рис. 9.32. Циклизация оксикарбонильных соединений (а) и дегидратация молочной кислоты (б).

Значительно труднее теряют воду а-оксикарбонильные соединения. Исключение составляют соединения с гидроксильной группой у третичного атома углерода, для которых реакция осуществляется легче. Важный пример реакции этого типа — дегидратация метил-а-оксиизобутирата, приводящая к метилметакрилату [c.280]

Образование 3-дезоксигликозулоз и их дальнейшие превращения. Одно из важнейших превращений моносахаридов, протекающих под действием кислот или оснований, состоит в дегидратации с расщеплением кислород-углеродной связи при Сд. Эта реакция , характерная для всех р-оксикарбонильных соединений, начинается, как уже отмечалось выше, с енолизации. Наличие заместителя при кислородном атоме в положении 3 сильно ускоряет процесс. Первичным продуктом реакции является неустойчивая 3-дезоксигликозулоза. Первый представитель этого класса соединений — З-дезокси-В-эритро-гексозулоза — был выделен впервые только в 1960 г. действием разбавленного раствора едкого натра на З-О-бензил-О-глюкозу [c.102]

Очень легко реагируют также р-оксикарбонильные соединения (продукты альдольной конденсации, см. стр. 431), так как элиминирование воды приводит в данном случае к энергетически выгодным а,р-ненасыщенным карбонильным соединениям. Здесь могут применяться условия реакции, приведенные для третичных спиртов. Особенно удобно отщепление воды в этих случаях можно осуществить в присутствии приблизительно 1 % иода, причем собственно катализатором здесь вероятно, является образующийся иодистый водород. Катализируемая кислотами дегидратация приводит преимущественно к ориентации по Зайцеву (почему ). [c.213]

Дегидратация легче протекает в тех случаях, когда гидроксильная группа находится по соседству с активной метиленовой группой, как, например, в случае р-оксикарбонильных соединений. Это объясняется наличием подвижного водородного атома, обеспечивающего легкость отщепления воды. Действительно, реакции этого типа протекают настолько легко, что альдоль, образующийся при альдольной конденсации, выделяют обычно лишь в виде продукта дегидратации — соответствующего а,р-ненасыщен-ного карбонильного соединения. [c.279]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология