Двойные углеродные связи кислорода

При гидрировании двойной связи между углеродом и кислородом в карбонильных соединениях тепловой эффект ниже, чем для двойной углерод-углеродной связи. [c.11]

Подобные реакции отщепления могут приводить не только к образованию двойной углерод-углеродной связи. В некоторых случаях может образоваться также двойная связь между атомом углерода и гетероатомом. Так, дегидратация промежуточного соедине-ння (II), образующегося при получении семикарбазонов в присутствии пары кислота — основание (см. стр. 326), происходит согласно схеме 6). Хотя отрыв протона от атома азота происходит труднее, чем от атома кислорода, реакция протекает в направлении образования семикарбазона через промежуточную оксониевую форму (III) разложение же аммониевой формы (I) приводит лишь к расщеплению молекулы. [c.286]

Чрезвычайно низкое экранирование протона альдегидной группы (значения 6 в интервале от 9 до 11) нельзя в полной мере объяснить электроотрицательностью кислорода, связанного с углеродом двойной связью. В этом случае объяснение снова лежит в дополнительном эффекте магнитной анизотропии. На рис. 9.3-25,в представлена анизотропия С=0-группы. Видно, что протон лежит в зоне уменьшенного экранирования. На рис. 9.3-25,6 показана подобная схема для двойной углерод-углеродной связи. [c.231]

Присоединение атома кислорода по двойной углерод-углеродной связи с образованием окисного трехчленного цикла, [c.268]

Помимо соединений с кратными углерод-углеродными связями в качестве диенофилов могут выступать вещества, содержащие двойные или тройные связи иных типов при этом получаются гетероциклические соединения. К таким связям относятся N = —, —М = С—, —N = N—, 0 = N и —С = 0 [646] и даже (реакция 15-38) молекулярный кислород. [c.239]

Таким образом, процесс формально сводится к разрыву двойной связи И присоединению осколков реагента к освободившимся валентностям двух соседних углеродных атомов. По этой схеме к двойным (а также к тройным) углерод-углеродным связям могут присоединяться водород, вода, галогены, галогеноводородные кислоты, серная кислота, гидроксильные группы (в реакциях окисления), кислород, различные органические молекулы. [c.107]

Ковалентная связь является направленной, и кратные ковалентные связи значительно короче ординарных. Для углеродных связей, гак же как и для связей с участием азота, кислорода или серь[, укорочение при переходе к двойным и тройным связям составляет 10-12 и 20-22% соответственно. [c.453]

ПРИСОЕДИНЕНИЕ КИСЛОРОДА ПО ДВОЙНОЙ УГЛЕРОД-УГЛЕРОДНОЙ СВЯЗИ [c.314]

Элиминирование кислород- и ртутьсодержащих остатков из молекулы органического соединения с образованием двойной углерод-углеродной связи [c.178]

Присоединение по двойной углерод-углеродной связи с образованием связей углерод — кислород н присоединение кислорода к атомам с переменной валентностью [c.269]

Как легкость осуществления реакции элиминирования, так и ее направление обусловлены тем, что получающийся алкен особенно устойчив, поскольку двойная углерод-углеродная связь сопряжена в нем с двойной связью углерод—кислород карбонильной группы (см. разд. 8.16). [c.822]

Условия, необходимые для гидрогенизации карбалкоксильной группы до карбинольной группы, настолько жестки, что при этом гидрогенизации подвергаются почти все другие непредельные группы, содержащиеся в молекуле. Двойные и тройные углерод-углеродные связи в открытых цепях, а также двойные и тройные связи между углеродом и азотом, двойные связи между азотом и кислородом и между углеродом и кислородом и двойные углерод-углеродные связи в фуране, пиридине и в некоторых случаях в бензольном и нафталиновом кольцах гидрируются в условиях, обычно применяемых для превращения сложных эфиров в спирты или гликоли. Бензольное ядро в фенилзамещен-ных эфирах и ядро пиррола не гидрируются и после гидрогенизации сложного эфира сохраняются в спирте или гликоле неизмененными. В тех условиях, в которых карбалкоксильная группа [c.13]

При изучении механизма взаимодействия олефинов с кислородом в статических условиях было установлено, что атом кислорода способен разрывать двойную углерод-углеродную связь олефина с одновременным образованием альдегида. В случае этилена таким альдегидом является формальдегид. Молекулярный кислород не принимает участия в реакции, однако он может взаимодействовать с первичным радикалом, возникшим при реакции атома кислорода с этиленом. И в этом случае продуктом реакции также будет формальдегид. Окись этилена не была обнаружена среди продуктов окисления, поэтому в предлагаемой ниже схеме она не участвует [c.202]

Однако двойная связь углерод — кислород очень сильна, и вслед за поглощением следует перераспределение избытка энергии на другие колебательные формы молекулы— этот процесс требует 10 —10 сек. Расщепление углерод-углеродной связи происходит тогда, когда на ней концентрируется достаточное количество энергии [c.75]

В циклопентеноне л- и л -орбитали двойной связи углерод—углерод СТ1- СТ2- ст - и Стг-орбнтали рвущихся углерод-углеродных связей 1 и 2 п-орбиталь атома кислорода (всего семь уровней). [c.633]

Энергия, необходимая для разрыва связи углерод—водород, изменяется В некоторой степени при переходе от одной молекулы к другой, однако обычно ее значение лежит между 90 и 100 ккал. Таким образом, излучения с волной длиннее 3000 А не способны оторвать атом водорода ни от какой органической молекулы, если только температура не настолько высока, чтобы термическая энергия, приобретаемая молекулой, способствовала этому процессу. Одинарная углерод-углеродная связь также может заметно меняться при переходе от одних молекул к другим, однако для их диссоциации требуется обычно энергия 70—80 ккал. Этим значениям энергий соответствует длина волны примерно 3800 А. Диссоциация двойной связи углерод—углерод и связи углерод—кислород в альдегидах и кетонах требует настолько высокой энергии, что для этой цели необходимо воздействовать излучениями с длинами волн, расположенными вблизи границы пропускания кварца. [c.223]

Химические свойства. Альдегиды и кетоны отличаются большой реакционной способностью. Большинство их реакций обусловлено присутствием активной карбонильной группы. Двойная связь сходна по физической природе с двойной связью между двумя углеродными атомами (б-связь -Ья-связь) (рис. 32). Однако в отличие от двойной углерод-углеродной связи энергия связи С—О (179 ккал) больше, чем энергия двух простых С—0-связей (85,5x2 ккал). С другой стороны, кислород является более электроотрицательным элементом, чая [c.154]

К органическим веществам, которые восстанавливаются на капающем ртутном электроде, относятся соединения, содержащие карбонильные группы, двойные углерод-углеродные связи, связи углерод — галоген, азот — кислород и сера —сера, диазогруппы, эпоксидные и перок-сидные группировки. Восстановление, как правило, проходит необратимо, но диффузионный ток обычно пропорционален концентрации. В качестве растворителей часто используют органические жидкости, поскольку многие органические соединения плохо растворяются в воде. [c.447]

Еще Копп (1855) показал, что молекулярный объем жидких органических веществ при температуре кипения может быть вычислен по их составу. Если в. молекуле вещества, не имеющего кратных углерод-углеродных связей, содержится с атомов углерода, О] атомов карбонильного кислорода (с двойной углерод-кислородной связью), 02 атомов кислорода, связанного с другими атомами простыми связями, Л атомов водорода, к атомов хлора, Ь атомов брома, / атомов иода, 5 атомов серы, то при температуре кипения. молекулярный объем жидкости мон ет быть вычислен по эмпирической формуле [c.539]

Энергия кратной связи (табл. 1.2) выше, чем энергия простой связи, однако в случае двойных и тройных углерод-углеродных связей инкремент на одну п-связь меньше энергии о-связи. Для кратных связей углерод — азот и углерод — кислород величина энергии я-связи больше, чем для углерод-углеродных связей, вследствие вклада резонансных структур (разд. 2.4) электровалентного характера. [c.19]

Наиболее чувствительные к окислению положения имеют наибольшую электронную плотность и, следовательно, совпадают с центрами, чувствительными к электрофильным и радикальным атакам. К таким положениям относятся электронные пары п гетероатомов, в частности кислорода —О , я-электронные пары двойных углерод-углеродных связей и а-электронные [c.506]

Из характерных свойств альдегидов у акролеина мы находим только что упомянутую способность восстановляться и окисляться, а также осмоляться под действием щелочей, н способность конденсироваться. Последнее из названных свойств проявляется у акролеина весьма сильно при хранении он превращается в полимер в течение нескольких дней или даже часов. Солнечный свет, а также следы кислорода ускоряют этот процесс. Вследствие присутствия в молекуле акролеина двойной углеродной связи его альдегидные свойства претерпевают известные издгенен1 я. Это видно из отношения акролеина к аммиаку. Соединение обоих веществ протекает по следующему уравнению [c.166]

Однако в отличие от обычной двойной углерод-углеродной связи в этилене двойная связь в карбонильной группе сильно поляризована. Причина этого — в разности электроотрицательности атомов кислорода и углерода. В результате происходит смещение я-элек- [c.126]

Во введении к данной главе отмечалось, что определенные группы или группировки атомов придают органическим молекулам специфические свойства. Эти группы называются функциональными. Мы уже знакомы с двумя такими группами-двойной и тройной углерод-углеродными связями, каждая из которых придает молекулам углеводородов повышенную реакционную способность. Функциональные группы могут содержать не только атомы углерода и водорода, но также атомы других элементов, чаще всего кислорода, азота или галогенов. Соединения, содержащие эти элементы, принято рассматривать как производные углеводородов их можно считать продуктами замещения одного или нескольких атомов водорода в углеводородах на функциональные группы. Каждое такое соединение считается состоящим из двух частей углеводородного фрагмента, например алкильной группы (которую всегда обозначают латинской буквой К), и одной или нескольких функциональных групп [c.427]

Протонирование енолят-иона идет в основном по кислороду, так как этот атом более отрицателен, чем атом углерода, что приводит к енолу 9, который таутомеризуется. Поэтому, хотя общий результат реакции — это присоединение к двойной угле-род-углеродной связи, механизм на самом деле представляет собой нуклеофильное 1,4-присоединение к системе С = С—С = 0 (пли аналогичной системе) и поэтому очень похож на меха низм присоединения к двойной углерод-кислородной или другим сходным связям (см, гл. 16). Когда Z иредставляет собой группу СЫ или С = 0, то У- может атаковать и этот атом углерода, и такая реакция иногда конкурирует с основной. Этот процесс называется 1,2-присоединением. 1,4-Присоединение к этим субстратам известно также под названием сопряженного присоединения. Ион У- никогда не атакует положение 3, поскольку получающийся карбанион не может быть резонансно-стабилизирован [c.141]

Чтобы перепти к карбонильным соединениям, надо присоединить к одному нз углеродных атомов кислород двойной связью. Это можно сделать только у первичного нлп втормчного С-атомов [c.290]

А. А. Баландиным и А. А. Пономаревым (92, 93) было показано, что по трудности своего протекания различные реакции фурановых соединений над никелевым катализатором можно расположить в известной последовательности. Легче всего гидрируется олефиновая связь в боковой цепи, затем по возрастающей трудности следуют гидрогенизация карбонильной связи в цепи, гидрогенизация двойной связи в фурановом цикле, циклизация фуранового спирта в спиран ( у у-фурилалканолов), гидрогено-лиз кислород-углеродной связи, гидрогенолиз углерод-углеродной связи, [c.12]

Следует иметь в виду, что активирование метильной или метилено-вой группы олефии овой двойной связью не всегда удается использовать для получения непредельных карбонильных соединений, так как двойная связь С=С в общем быстрее поддается действию кислотных окислителей и перманганата калия (с гидроксилированием и расщеплением углерод-углеродной связи, ср. разд. Г,4.1.6 и Г,6.5.1), 1чем алкильная группа. Для подобных селективных окислений пригодны кислород и двуокись селена (см. разд. Г, 6.2.3). Таким образом, например, в промышленности получают акролеин из пропилена окислением кислородом в газовой фазе при 350—400°С над катализатором (окись меди). Акролеин далее через аллиловый спирт превращают в глицерин (см. разд. Г,4.1.6). [c.9]

Кислота отдает ион водорода либо связи углерод — кислород кето-формы, либо двойной углерод-углеродной связи енольной формы с образованием катиона II. Этот катион может далее отщеплять ион водорода либо от углерода, давая енольную форму, либо от кислорода, давая кето-форму. [c.897]

При перегруппировке одна кислород-углеродная связь ионизируется и электронная пара идет на образование двойной связи карбонильной группы. Одновременно группа К вместе со своей электронной парой переходит к тому углеродному атому, у которого произошел разрыв углерод-кислородной связи. Кислоты катализируют эту реакцию вследствие образования более реакционноспособного соединения типа ХЬ1Х (стр. 29). Эта перегруппировка имеет близкое отношение к пинаколиновой перегруппировке, и некоторые детали ее еще не вполне ясны. Зачастую не ясно, перегруппировывается ли сама окись или какое-либо соединение, получающееся из нее в условиях реакции. В присутствии бромистого магния окись дает магниевую соль галогенгидрина IX, которая, возможно, и перегруппировывается [c.37]

Более удобным способом получения г ис-гликолей является проведение гидроксилирования с помощью подходящего окисляющего агента и использование лишь каталитических количеств 0з04. Окислителями могут быть хлораты металлов, перйодаты, кислород и пероксид водорода [18]. При использовании некоторых окислителей основными продуктами могут быть а-оксоспирты, альдегиды илн кетоны, образующиеся при расщеплении двойной углерод-углеродной связи. Хлораты металлов, в частности солн бария или серебра, обычно дают наилучшие результаты. Как правило, алкен (1 моль) растворяют или суспендируют в воде (1500 мл), содержащей 0з04 (0,5г) и постепенно при частом встряхивании в течение нескольких часов добавляют хлорат бария (64 г). Избыток хлората восстанавливают с помощью ЗОг продукт выделяют экстракцией или кристаллизацией. Так, используя эту методику, 4-хлор-кротоновую кислоту превращают в соответствующую дигидро-ксикислоту с выходом 50% [19] [схема (8.5)]. [c.326]

Связи между атомами углерода и кислорода, азота или серы обычно образуются в результате нуклеофильного заме1цения, присоединения по карбонильной группе или реакции Михаэля -- присоединения к двойной углерод-углеродной связи. [c.18]

Введение плотности d привело к тому, что молекулярная рефракция для определенной длины волны оказалась почти не зависящей от температуры и от аггрегатного состояния. Таким образом, молекулярная рефракция представляет собой свойство, присущее материи, с ясно аддитивным характером, обладающее, однако, также и ясно выраженными конститутивными особенностями. Поэтому можно вычислять молекулярную рефракцию из атомных констант, а появляющиеся при этом отступления объяснить определенными конститутивными особенностями. 2 Так, в известных пределах изомерные соединения имеют одинаковую молекулярную рефракцию увеличение молекулярной рефракции на каждую группу СЩ постоянно при аддитивном расчете молекулярной рефракции следует подставлять определенные инкременты для двойных и тройных углеродных связей, а для атомов кислорода и азота принимать различные значения в зависимости от вида связи. [c.72]

Тжая реакция особенно часто затрагивает атомы водорода, чувствительные к радикальным атакам атомы водорода, расположенные в а-положении к ароматическим ядрам, двойным углерод-углеродным связям, атомам кислорода (связям =0 или С—О—) или атомам азота. [c.516]