Оксикарбонильные соединения

Окисление. Подобно всем а-оксикарбонильным соединениям моносахариды обладают восстановительными свойствами. Как альдегидная, так и концевая первичная спиртовая группа альдоз могут быть окислены до карбоксильных групп. При использовании слабых окислителей типа бромной воды или разбавленной азотной кислоты окислению подвергается только альдегидная группа. При этом образуются альдо-новые кислоты, которые в кислой среде, отщепляя воду, тотчас превращаются в лактоны. Более сильные окислители, такие как концентрированная азотная кислота, окисляют, кроме того, и первичную спиртовую [c.631]

Енолизация кетонов. Когда в молекуле реактива Гриньяра у р-углеродного атома нет ни одного атома водорода, способного к гидридному переходу, а сам радикал достаточно велик, магнийорганическое соединение действует как основание, отщепляя (как при реакциях конденсации) от карбонильного соединения подвижный а-водородный атом. При этом в качестве основного продукта образуется енолят (43), который может реагировать со второй молекулой кетона по типу альдольной конденсации, образуя после гидролиза продукта реакции -гидр-оксикарбонильное соединение [c.287]

Фенилгидразин — бесцветное масло (т. пл. 19,6 °С, т. кип. 241 С), быстро окрашивающееся вследствие окисления на воздухе. Действует как кровяной яд, на коже вызывает экзему. Фенилгидразин является сильным основанием и образует устойчивые растворимые в воде соли. Как и многие производные гидразина, он обладает восстановительными свойствами. Из реакций следует отметить прежде всего взаимодействие с карбонильными соединениями с образованием. фенилгидразонов (см. раздел 2.2.4.1), а также реакцию с оксикарбонильными соединениями, в особенности моносахаридами, приводящую к озазонам (см. раздел 3.1.1). Фенилгидразин служит исходным веществом для синтеза гетероциклов (см. с. 572), производные которых применяются в частности как лекарственные препараты. [c.517]

Окисление ацилоинов и бензоинов. Азотная кислота окисляет эти оксикарбонильные соединения до дикарбонильных соединений [c.367]

I). Окисление диолов-1.2. При окислении диолов-1,2 гипобромитом натрия или пероксидом водорода в. присутствии солей железа (II) (реактив Фентона) образуются 1,2-оксикарбонильные соединения, например [c.377]

Замещение одного или нескольких атомов водорода в углеводородных остатках, связанных с карбонильной группой, на атом галогена приводит к галогенкарбонильным соединениям. Аналогичными продуктами замещения являются также оксикарбонильные соединения, проявляющие как типичные реакции спиртов или соответственно фенолов, так и свойства альдегидов или кетонов. Кроме того, они обладают и некоторыми особыми свойствами, связанными с взаимным влиянием этих функциональных групп. [c.341]

Такая реакция есть это альдольная конденсация а-оксикарбонильнил- соединений и обратная ей реакция — ретроальдольный распад. Простейший ее пример — конденсация гликолевого альдегида по схеме [c.140]

Более избирательно с метиленактивными нитрилами реагируют ароматические 2-оксикарбонильные соединения, формально таутомерные 1,3-дикар-бонильным производным. Подробно изучены реакции салицилового альдегида и его замещенных [493-502]. Первоначально данные были противоречивы [493—496]. Так, указывалось на возможность вьщеления хлоргидрата [c.80]

Реакции 1,2-оксикарбонильных соединений [c.378]

Для 1,2-оксикарбонильных соединений характерно образование озазонов (см. раздел 3.1.1), а также димеризация в циклические полу-ацетали, соответственно кетали (2,5-диокси-1,4-диоксаланы), например [c.378]

Важнейшие 1г2-оксикарбонильные соединения [c.378]

Подобные таутомерные превращения известны под названием коль-чато-цепной таутомерии (см. ). Моносахариды в зависимости от условий реакции и примененных реагентов реагируют в одной из таутомерных форм пиранозной, фуранозной или ациклической. Сахара были исторически одними из первых веществ, для которых наблюдалось явление таутомерии. Понятие о кольчато-цепной таутомерии возникло при рассмотрении свойств моносахаридов, и лишь позднее это явление было обнаружено для более простых у- и й-оксикарбонильных соединений. [c.32]

Оксикарбонильные соединения, а-кетоальдегиды и а-дикетоны также окисляются йодной кислотой. Их окисление можно рассматривать как частный случай окисления гликолей, полагая, что окислению подвергается карбонильная группа в гидратированной форме > С (0Н)2 [c.86]

Интересно отметить, в связи с некоторыми реакциями других оксикарбонильных соединений, что ацетоин и подобные ему а-оксикетоны могут реагировать в тауто.мерной циклической [c.231]

Некоторые оксикарбонильные соединения превращаются прямо в пиразины обработкой аммиаком или солями аммония. Хорошие выходы тетрафенил-пиразина были получены при нагревании бензоина с аммиаком [52], муравьинокислым [53] или уксуснокислым аммонием [54]. [c.318]

Для оксикарбонильных соединений в качестве моделей сравнения для отнесения оптически активного вещества к В- или -ряду выбраны соответственно 0(+) и (-)-глицериновый альдегиды (см. гл. 25) [c.439]

Если расположение заместителей оксикарбонильного соединения у асимметрического центра, дальнего от карбонильной группы, такое же, как у 1)(+)-глицеринового альдегида, то его относят к )-ряду и наоборот, независимо от того, вращает он плоскость поляризации плоскополяризованного света вправо или влево. [c.439]

КИСЛОТНЫЙ И ЩЕЛОЧНО СОЛЕВОЙ КАТАЛИЗ ПРИ ИЗОМЕРНЫХ ПРЕВРАЩЕНИЯХ ОКСИКАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.316]

Рис. 8. Влияние внутримолекулярной водородной связи на ИК-спектр оксикарбонильных соединений.

Альдольная и кетольная конденсации обычно приводят к образованию р-оксикарбонильных соединений и поэтому рассматриваются главным образом в гл. 4, разд. Ж-1- Правда, действие нагревания, кислоты и благоприятная структура могут привести к тому, что в результате альдольной конденсации образуется непредельное карбонильное соединение. Другие реакции конденсации, в результате которых образуются непредельные соединения, рассматриваются в других местах (реакция Кляйзена — Шмидта, гл. 4 Спирты , разд. Ж-1 реакция Перкина, гл. 13 Карбоновые кислоты , разд. Г.1 и реакция Кневенагеля, гл. 14 Сложные эфиры , разд. [c.164]

Образудощиеся а-оксикарбонильные соединения также окисляются йодной кислотой и а-оксиальдегиды, и а-оксикетоны окисляются в смесь альдегидов (К—СНО) и карбоновых кислот (К—СОаН). [c.457]

Триптамины. Варьирование заместителей в ядре арилгидразина или у а-атома азота и использованием у-хлор (бром, иод) карбонильных соединений, а также этерифицированных толуолсульфокислотой у-оксикарбонильных соединений не вызывало никаких осложнений при проведении реакции. Выходы колебались, но были не ниже 50% и в большинстве случаев превышали 70%) [3, 6-13, 13а]. [c.80]

Для объяснения всех этих противоречий Толленсом было высказано предположение, что моносахариды в действительности являются е оксикарбонильными соединениями (I), а представляют собою циклические полуацетали последних, у которых альдегидная группа сахара вчаимодействует с одной из гидроксильных групп. Толленс считал, что цикл образуется с участием гидроксила, находящегося у четвертого углеродного атома, и предложил для моносахаридов формулу (II) с у-окисным кольцом. Еще ранее этого Колли высказал аналогичную мысль, предположив, что моносахариды имеют строение полуацеталей с а-окисным кольцом (III). [c.31]

Реакция это обратима, так как можно осуществить синтез гексозы из смеси глицеринового альдегида и диоксиацетона, которые в присутствии щелочи также находятся в равновесии друг с другом. Молекула моносахарида под действием концентрированной щелочи может распадаться аналогичным образом и по другой схеме, образуя, например, формальдегид-Ьпентозу, или гликолевый альдегид-Ьтетрозу и т. д. Словом, молекула моносахарида может в этих условиях испытывать разрыв любой из своих углерод-углеродных связей. Точно так же моносахариды могут быть получены при любом сочетании исходных оксикарбонильных соединений. Крайним случаем такого синтеза является известная реакция Бутлерова — синтез смеси гексоз из простейшего карбонильного соединения — формальдегида — в присутствии гидроокиси кальция. [c.113]

Окисление оксикарбонильных соединений (ацетоина в диацетил) Окисление спиртов до карбонильных соединений [c.225]

Альдольная реакция. Взаимодействие альдегидов или кетоноз (карбонильная компонента) самих с собой или с другими альдегидами и кетонами, выступающими в качестве С-Н-кислотной компоненты (метиленовой комцоненты) с образованиел] -оксикарбонильных соединений, называют альдольной реакцией. КисЛоты и основания катализируют эту реакцию. Например, в присутствии гидроксидов щелочных или [c.354]

В природе широко распространены соединения, в состав которых наряду с карбонильной группой входит одна или несколько оксигрупп. Особенно это относится к обширному классу углеводов, описываемых в разделе 3.1. Наиболее целесообразно рассмотреть отдельно оксикарбонильные соединения со спиртовыми оксигруппами и оксикарбонильные соединения с фенольными оксигруппами (альдегидо- и кетофенолы). Первая группа этих соединений в свок) очередь также подразделяется на подгруппы в зависимости от взаимного положения окси- и карбонильной групп. Как и в случае дикарбонильных соединений различают [c.377]

Разрыв углерод-углеродной связи и превраш.ение в оксикарбонильные соединения с меньшим числом углеродных атомов по реакции, обратной реакции альдольной конденсации [c.98]

Образование 3-дезоксигликозулоз и их дальнейшие превращения. Одно из важнейших превращений моносахаридов, протекающих под действием кислот или оснований, состоит в дегидратации с расщеплением кислород-углеродной связи при Сд. Эта реакция , характерная для всех р-оксикарбонильных соединений, начинается, как уже отмечалось выше, с енолизации. Наличие заместителя при кислородном атоме в положении 3 сильно ускоряет процесс. Первичным продуктом реакции является неустойчивая 3-дезоксигликозулоза. Первый представитель этого класса соединений — З-дезокси-В-эритро-гексозулоза — был выделен впервые только в 1960 г. действием разбавленного раствора едкого натра на З-О-бензил-О-глюкозу [c.102]

Получение озазонов является общей реакцией всех а-окси-альдегидов и а-оксикетонов, а также полиоксиальдегидов и сахаров, обладающих восстановительными свойствами. Эта реакция часто применяется для распознавания и идентификации а-оксикарбонильных соединений. [c.230]

Образование озазонов является типичнрй реакцией а-оксикарбонильных соединений (аналогично ведут себя бензоин и ацетоин). [c.271]

ИКС хелация и размер кольца, пер -оксикарбонильные соединения. [c.364]

Но данным Венус-Даниловой, нолиметиленовые оксиальдегиды превращаются в оксикетоны с изменением цикла, как и при изомеризации полиметиленовых альдегидов в кетоны. В оксикарбонильных соединениях при действии кислоты (протона) приобретают подвижность водородные атомы, радикалы и изменяются кольца. [c.316]

В работе Джонса и др. [82] было продемонстрировано, как изучение внутримолекулярных водородных связей может помочь установить положение боковых цепей стероидов. Аналогичные исследования выполнили Хэнбест и Ловелл [61] и Коул и Мюллер [40] в ряду тритериеноидных диолов и оксикарбонильных соединений. Если в образовании водородной связи участвует карбонильная группа, то частота ее валентных колебаний понижается так же, как и в случае оксигруппы, а если водородная связь включает метоксильный кислород ацетата, то карбонильная частота ацетата возрастает. На рис. 7 и 8 показаны области поглощения гидроксильной и карбонильной групп двух пар стероизомеров, в каждой из которых один изомер может образовывать водородную связь, а другой нет. Данные по использованию подобного рода измерений для выяснения строения неизвестных соединений суммированы в работе Коула и Мюллера [40]. На рис. 7 и 8 приведены также характеристические частоты и интенсивности поглощения, обусловленного свободными гидроксильными и карбонильной группами. [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология