Циклооктенон

Обычно находят, что сопряженные а,Р-непредельные кетоны, не имеющие у-алкильного заместителя, более устойчивы, чем т Р,у-непредельные изомеры. -Алкильная группа способствует стабилизации последнего изомера, вероятно путем стабилизации двойной связи, а а-алкильная группа стабилизует сопряженный изомер [88]. В циклогексенонах увеличение размера заместителя в положении 4 от водорода к алкильным группам изменяет состав равновесной смеси от приблизительно 100% а,р-непредельного изомера для незамещенного соединения до 50% каждого изомера в случае 4-т р г-бутилпроизводного [89]. Вклад р,у-непредельного изомера становится более значительным в циклах большего размера (27%, 80% и 99,7% в циклогептеноне, циклооктеноне и цик-лононеноне) [90]. Изомеризация может легко происходить в присутствии кислот или оснований и даже при хранении (предположительно за счет следов катализаторов енолизации). В первом случае а,р-непредельный изомер енолизуется, теряя у-протон, тогда как р,у-изомер теряет а-протон, что приводит к обычному [c.588]

Облучение i u -2-циклооктенона индуцирует его изомеризацию в сильно напряженный /пранс-изомер [47]. Последний спонтанно димеризуется в темноте при комнатной температуре. Так как эта реакция напоминает фотохимическую дпмеризацию циклических а,Р-ненасыщенных кетонов, возможно, что реакционная способность возбужденного состояния в этих реакциях связана с сильно напряженной двойной связью, которая по своему характеру приближается к связи в транс-конфигурации указанного изомера 147]. [c.237]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология