Анион-радикал константы скорости переноса протона от спиртов

Если увеличить концентрацию ароматического соединения таким образом, чтобы реакция (146) заканчивалась за время в пределах 0,5 мкс после импульса, то за гибелью анион-радикала можно следить по поглощению на соответствующей длине волне [383, 384]. В отсутствие добавок кислоты, которая приводила бы к протонированию спирта с образованием КОНг. анион-радикал разлагается по реакции первого порядка в соответствии с уравнением (147). В табл. 10 приведены константы скорости реакции второго порядка (147) для анион-радикалов бифенила и антрацена в метиловом, этиловом, пропиловом и изопропиловом спиртах, полученные делением наблюдаемой константы скорости реакции псевдопервого порядка на концентрацию спирта [124]. Симбатное уменьшение 147 и кислотности спиртов показывает, что в реакции (147) имеется перенос протона от гидроксильной группы спирта на анион-радикал. К корреляции между константами скорости 147 [c.195]

Для определения констант скорости реакции (148) к спирту добавляют соляную кислоту таким образом, чтобы получить концентрацию ионов водорода 1,0-10 5 — 5,0-10 М. Нейтрализация анион-радикала иротивоионом спирта ROHj [уравнение (148) происходит намного быстрее, чем перенос протона по схеме (147) от спирта (табл. 10). Поэтому во многих случаях можно пренебречь скоростью реакции (148) по сравнению с реакцией (147) [124]. [c.196]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология