Определение константы скорости реакция

Рис. 14. Определение константы скорости реакции псевдопервого порядка с помощью модифицированного метода Гуггенгейма

Рис. 11. Определение константы скорости реакции первого порядка с помощью метода Гуггенгейма

XIX.2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНСТАНТЫ СКОРОСТИ РЕАКЦИИ ОМЫЛЕНИЯ СЛОЖНОГО ЭФИРА [c.253]

В качестве примера определения констант скорости реакции псевдопервого порядка описанным выше методом можно привести [c.92]

Х1Х.З. ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНСТАНТЫ СКОРОСТИ РЕАКЦИИ ИОДИРОВАНИЯ АЦЕТОНА [c.257]

Рис. 13. Определение константы скорости реакции третьего порядка этерификации лауриновой кислоты лауриловым спиртом

Это обстоятельство можно использовать для разработки точного метода определения констант скорости реакций. Предположим вначале, что реакция начинается с чистого вещества А. В различные моменты времени определяется состав реагирующей смеси, который наносится на диаграмму тина рис. У.7. Проведя касательную к нути реакции в точке Е, мы можем сделать вывод, что точка Л должна лежать на прямолинейном пути реакцип. Пусть точка О соответствует смеси веществ А и С в пропорции 4 1. Начав реакцию с этого состава, мы снова получим криволинейный путь реакцни, однако теперь в нашем распоряжении будет больше данных о ходе реакции вблизи равновесия, что позволит нам сделать более точное предположение (Е) об исходном составе (М), приводящем к прямолинейному пути реакции. После нескольких подобных проб (некоторые из них могут дать и перелет — точку С) мы найдем точное положение точки М л [c.109]

Наличие или отсутствие сопутствующей молекулярной реакции с участием от 10 до 50% продукта,в зависимости от углеводорода в настоящее время не может быть ни доказано, ни опровергнуто. Действительно, невозможно объяснить, каким образом пропилен и окись азота дают одинаково низкие предельные скорости разложения при добавлении к различным углеводородам, если исключить, что остаточная реакция носит иной характер и, поэтому она, возможно, является молекулярной. Существует, однако, расхождение между опытами по ингибированию и фотохимическими исследованиями, так как в первом случае результаты указывают на то, что окись азота лишь в 10 раз более эффективна, чем пропилен, для удаления радикалов, во втором случае интересующее нас отношение значительно выше. Это отношение может быть измерено путем определения констант скорости реакций метил-радикалов, полученных фотохимически, раздельно с пропиленом и окисью азота. Устранению этих расхождений поможет дальнейшая экспериментальная работа-в условиях низких конверсий, которая даст более надежные экспериментальные данные. [c.27]

Если известно, что процесс химической абсорбции протекает в режиме быстрой реакции, то для определения коэффициента абсорбции/г°, а следовательно, получения через уравнение (8.1) информации о кинетике химической реакции, пригоден любой абсорбер с известной поверхностью раздела фаз. Абсорбер — очень ценный прибор для эксперимента, так как еко можно использовать для определения констант скоростей реакций в случае довольно быстрых жидкофазных реакций и для некоторых других типов иссл едований кинетики. Конечно, если кинетика рассматриваемой реакции исследована независимо, то данные, полученные на лабораторных абсорберах, можно использовать для подтверждения осуществимости режима быстрой реакции и корректности предположенного механизма химической реакции. [c.96]

Алгебраический метод, вообще говоря, более точен, чем графический, особенно в тех случаях, когда весьма неточное графическое или цифровое дифференцирование предшествует собственно графическому расчету реактора. С другой стороны, алгебраический метод требует точного определения константы скорости реакции, тогда как при графическом методе могут быть использованы прямые опытные данные. Если можно применить любой метод расчета, выбор зависит от желания. [c.124]

Это свойство реакций первого порядка может быть использовано для определения константы скорости реакции. Действительно, из соотношений (V. 12) и (V.13) следует, что [c.154]

Уравнение (5.3) со всей очевидностью показывает, что погрешности при определении константы фазового равновесия и зависящей от нее величины Уд приводят к ошибкам в определении необходимого реакционного объема, которые, по крайней мере, не меньше, а как правило, гораздо больше аналогичных ошибок при неточном определении константы скорости реакции. [c.79]

Найти зависимость относительной ошибки в определении Хр как функцию ошибки в определении константы скорости реакции к и времени пребывания т. Решение. Поскольку известно точно, обозначим [c.179]

ПО двум-трем опытным константам, если известны значения о. Значения о для многих атомных групп сведены в таблицы. Выяснение корреляционных зависимостей прежде всего имеет большое практическое значение, так как данные зависимости значительно облегчают определение констант скоростей реакций. [c.662]

Одной из основных задач математического моделирования химических процессов является построение кинетической модели и определение констант скоростей реакции. В случае, если в эксперименте измеряются концентрации всех веществ, задача определения констант успешно решается с использованием методов линейного программирования. В случае гетерогенных каталитических реакций измерение концентраций промежуточных веществ, как правило, в настоящее время не проводится. Для восполнения этого пробела применяется метод квазистационарности. [c.87]

На описанной пилотной установке была получена информация о качестве алкилата при условиях, моделирующих промышленные, о выходе алкилата и потреблении изобутана, о сроке службы кислоты, о том, как поддерживать качество алкилата по мере падения концентрации кислоты, и о селективности (последние данные вносят существенный вклад в определение констант скорости реакций). [c.180]

В качестве примера рассмотрим определение константы скорости реакции образования эксимеров пирена в гексане [c.80]

Для реакций других типов формулы для определения константы скорости реакции получаются более сложными [21, 132, 134, 147, 152 и др.]. [c.516]

Рис. 2.27. Определение констант скорости реакции гипохлорирования ацетона. Константы второго порядка при различных температурах равны 1 - 0.45 (25°С) 2 - 0.9 (35°С) 3-1.8 (45 С)

Для определения константы скорости реакции первого порядка можно пользоваться непосредственно соотношениями (IV.71) и (IV.72). [c.163]

Формулы (У.77) и (У.82) неприменимы, если вещества и С-2 образуются в реакциях разного порядка по концентрации промежуточного продукта. Между тем этот с [учай часто встречается при определении констант скорости реакций свободных радикалов с молекулами, поскольку эти реакции, как правило, сопровождаются рекомбинацией свободных радикалов. В подобных случаях для вычисления относительных значений констант скорости приходится измерять ско- [c.210]

Вьфажение (II 1.2а) может быть использовано для определения константы скорости реакции первого порядка) [c.158]

Работа 16. Определение константы скорости реакции первого порядка [c.67]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНСТАНТ СКОРОСТЕЙ РЕАКЦИЙ ИЗ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ДАННЫХ [c.17]

За ходом реакции удобно следить по измерению концентрации С1 после растворения отобранной из реакционного сосуда пробы в СН3СООН. Скорость реакции линейно зависит от концентрации R 1, энергия активации гидролиза около 18 ккал/молъ, период полупревращения 3000 сек. Вычислить ошибку определения константы скорости реакции, если точность определения концентрации С1 составляет i 0,3%, температура поддерживается с точностью 0,1°, начальная концентрация R 1 равна 0,1885 М и пробы отбираются через 1000, 2000, 3000 и 4000 сек с точностью 2 сек. [c.582]

Рис. VII1-7. Графическое определение константы скорости реакции нулевого порядка.

Уравнение Гаммета [22]. В отсутствие характеристического у[)авпения реактора и кинетической кривой при определении константы скорости реакции органических соединений иногда используют метод, основанный на теоретических представлениях об их реакционной способности и влиянии, оказываемом гга нее фу1[кциог1альными группами [22]. [c.97]

Необратимая реакция второго порядка, определение константы скорости реакции и энергии актавации. [c.171]

Рассмотрим температурную зависимость равновесной константы скорости химической реакции. В большинстве экспериментальных работ по определению констант скоростей реакции считается справедливым выражение Аррениуса. Однако при больших скоростях химических реакций системе нельзя приписать какую-либо температуру. При обработке экспериментальных данных значение температуры, входящее в выражение (8.54), определяют из уравнения баланса энергии системы [55]. В условиях нашей модели в формуле (8.54) следует поставить температуру термостата. Рас-Таблица 8.1 Энергии активации и предэкспонен- [c.212]

Как уже подчеркивалось, изучение температурной зависимости величины, стоящей справа (159), дает нам относительную энергию активации реакции продолжения цепи и относительное значение стерического фактора этой реакции. Если для сравнения между собой однотипных реакций с участием одного и того же радикала Можно удовлетвориться относительным значением динамических параметров реакции, то для вычисления абсолютной величины к р необходимо знание констант скоростей реакций рекомбинации и диспропорционирования. Кроме того, знание величин последних позволяет определить концентрацию радикалов, принимающих участие в процессе и, следовательно, вычислить абсо -лютные величины скоростей радикальных реакций. Однако экспериментальное определение констант скоростей реакций рекомбинации и диспропорционирования радикалов требует постановки независимых опытов и является в экспериментальном отношении очень сложным. Поэтому до сих пор для реакции рекомбинации было принято считать, что эти реакции происходят при каждом столкновении радикалов. Поименно это предположение в свете выше изложенных результатов расчета стерических факторов реакций рекомбина- ции кажется неверным, хотя энергии активации дей Стви-тельно малы. То же самое относится и к реакциям диспропорционирования, как будет пока-адно в следующем разделе. [c.258]

Впервые экспериментальное определение константы скорости реакции рекомбинации радикалов -СНд было проведено в начале 50-х годов Гомером и Кистяковским [127]. С тех пор многие исследователи публиковали данные опытного изучения скорости этой реакции. Такой повышенный интерес к реакции соединения двух радикалов -СН, объясняется тем, что часто константы скорости других радикальншх реакций выражаются через Экспериментальные значения димеризации радикалов -СНд, полученные различными авторами, и методы, используемые для опытного исследования скорости этой реакции, приведены в справочнике Кондратьева [ПО]. [c.79]

Определение константы скорости реакции обрыва цепи. Хеми-люмипесцентный метод может быть использован для определения констант скорости реакций обрыва цепи при жидкофазном окис- [c.126]

Таким образом, для реакции второго порядка в отличие от реакции первого порядка при определении константы скорости реакции из времени полупревращения необходимо зпать начальную концентрацию реагента (или реагентов). [c.19]

РАБОТА 79. ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНСТАНТЫ СКОРОСТИ РЕАКЦИИ ОКИСЛЕНИЯ ИОДИСТОВОДОРОДНОИ КИСЛОТЫ ПЕРЕКИСЬЮ [c.233]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология