ВюН карборан нитрование

Метил- и 1,2-диметил-о-карбораны вступают в аналогичные реакции с той лишь разницей, что первое соединение дает два изомерных нитрата, а также В-окси-о-карборан. Положения замещения не были установлены, но по имеющимся данным можно предположить, что окси- и нитратная группы присоединяются к атомам бора в положениях 9 и 12, как, например, при электрофильном галогенировании о-карборана (разд. 6-13). Это подтверждается выделением двух изомерных нитратов 1-метил-В-окси-о-карборана (в которых атомы бора в положениях 9 и 12 неэквивалентны) и тем, что нитрование является, вероятно, электрофильным процес- [c.116]

Имеется сообщение [286] об интересном синтезе азотистого иприта, 4- [бис- (2-хлорэтил) амино]фенил-о-карборана, из 1- (п-аминофе-нил)-о-карборана. Последнее соединение, которое было получено нитрованием 1-фенил-о-карборана с последующим восстановлением продуктов реакции над окисью платины, реагирует с окисью этилена в уксусной кислоте, давая 4-[б с-(2-оксиэтил) амино]фенил-о-карборан, который затем хлорируют тионилхлоридом [c.120]

В отличие от о-карборана (разд. 6-8) ж-карборан не взаимодействует со 100%-ной HNOa при комнатной температуре [418]. Не описано никаких нитратов В-окси-лг-карборапов, полученных в результате замещения в карборановом ядре. Нитрование арил-лг-карборанов нитрующей смесью до нитрофенилпроизводиых и восстановление последних до аминофенил-ж-карборанов, по-видимому, протекает таким лее образом, как и реакции соответствующих о-карборановых производных [382, 388]. Арпл-лг-карбораны нитруются несколько быстрее, чем их о-карборановые аналоги (разд. 7-5). [c.178]

Нитрование арил-ж-карборанов так же, как и нитрование арил-о-карборанов (разд. 6-8), приводит к образованию нитрофениль-ных производных. Последние восстанавливаются до аминофенильных производных [382, 388]. Конкурентное нитрование эквимолярной смеси 1-фенил-о-карборана и 1-фенил-лг-карборана кислотной нитрующей смесью при 20 С приводит к нитрованию только производного лг-карборана [382], что, по-видимому, отражает более слабый электроноакцепторный характер 1-лг-карборанильной группы. (Однако 1-ж-карборанильная группа имеет электронное притяжение большей силы, чем 3-о-карборанильная система, что было показано при исследовании конкурентного нитрования 1-фе-нил-ж-карборана и 3-фенил-о-карборана, при котором нитровалось главным образом последнее соединение [420].) Эти выводы в основном согласуются с данными по химическим сдвигам в ЯМР-спектрах 1-фторфенил-о- и. -карборана [127, 422а]. [c.173]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология