Арены нитрование

С этим связано и то обстоятельство, что электрофильное замещение в орто- и лара-положение протекает намного легче, чем в жета-положение, и что в целом фенолы намного легче замещаются под действием электрофильных реагентов, чем соответствующие арены. Так, например, при нитровании фенола легко образуется смесь о- и /г-нитрофенолов (разд. 6.2.5.7). [c.151]

Для АрУ наиболее характерны реакции электрофильного замещения - галогенирование, нитрование, сульфирование, алки-лирование (получение хлорбензола, нитробензола, этилбензола и др. соединений). При высоких парциальных давлениях водорода в присутствии катализаторов АрУ насыщаются до нафтенов. Эти и другие специфические физические свойства АрУ используют в аналитических методах определения содержания их в нефтяных фракциях. Так, существует ГОСТ 6994-74 на метод определения АрУ в светлых прямогонных нефтепродуктах путем обработки последних концентрированной серной кислотой. В топливах для реактивных двигателей определение содержания нафталиновых углеводородов проводят спектральным методом по ГОСТ 17749-72. Фотоколориметрией определяют содержание АрУ в нефтяных парафинах (ГОСТ 9437-85). [c.87]

Наиболее часто параллельные реакции встречаются в органической химии., Например, нитрование фенола с образованием орто-, мета- и ара-нитрофенола (общие исходные вещества) нитрование смеси бензола и толуола (общее исходное вещество ННОз) и др. [c.194]

Полученные результаты указывают, что при нитровании lOs в присутствии BFs введение второй нитрогруппы в аро- [c.455]

Преобладающие значения коэффициентов в о- и п-положениях полностью согласуются с преимущественным образованием о- и п-изомеров как при нитровании перечисленных субстратов (см. табл. на с. 167), так и во многих других реакциях 8в(аром). [c.174]

Однако при нитровании сильным электрофилом NO2+ (в виде NO2+BF4-) относительные скорости реакций значительно лучше коррелируют со стабильностью я-комплексов, а не аренониевых ионов (табл. 11.1) [26]. Аналогичные результаты получены и для бромирования системой Вгг—ЕеСЬ в нитрометане. На основании этих результатов [26, 27] принято считать, что лимитирующей стадией в рассматриваемых случаях является образование я-комплекса (это означает, конечно, что я-комплекс должен лежать на пути реакции) если это так, то вероятно, что реакции проходят через я-комплексы и в тех случаях, когда медленной стадией является образование аре- [c.311]

Используя правила ориентации, можно получать необходимые изомеры двух- и вообще полизамещенных ароматических соединений. Предположим, например, что нам нужны все три изомерных хлор нитробензола. Взяв в качестве исходного вещества хлорбензол и подвергнув его нитрованию, получим орто- и ара-изомеры [c.122]

Давление в роторно-дисковом контакторе поддерживали на уровне, обеспечивавшем жидкофазное состояние всех компонентов системы. Сырье вводили в низ экстрактора, рабочая высота которого составляла 1,8 м, что эквивалентно примерно 9 единичным ступеням разделения. Колонна экстрактивной перегонки работала под повышенным давлением температуру в кипятильнике поддерживали в пределах 175— 190°С. Растворитель вместе с ароматическим концентратом подавался вблизи верха колонны при температуре, поддерживавшейся в экстракторе. Поток, отбираемый с верха колонны экстрактивной перегонки, конденсировали и возвращали в качестве циркулирующей промывной среды в экстрактор. Нижний продукт, содержащий растворитель и чистый ароматический углеводород, направляли в регенерационную колонну, работавшую под пониженным давлением при температуре в кипятильнике 165—180°С.. Давление поддерживали на уровне, обеспечивавшем легкую конденсацию отгоняющегося верхнего погона охлаждающей водой. Небольшой поток воды подводили в низ регенерационной колонны для отдувки остаточных углеводородов из растворителя. При заданных условиях в кипятильнике регенерированный растворитель содержал около 0,6% вес. воды. Материальный баланс для этого опыта приводится в табл. 4. Фактическая чистота ароматического экстракта была около 99,99% (по данным газожидкостного хроматографического анализа). Из экстракта, после очистки его отбеливающей глиной, простой ректификацией можно получать бензол, толуол и ксилолы, удовлетворяющие самым жестким требованиям спецификаций на аро-матику для нитрования, установленным стандартами ASTM и Национальной ассоциацией бензольной промышленности (Великобритания). [c.236]

Получение ароматических нитросоединений реакцией нитрования, наоборот, одна нз старейших реакций промышленной органической химии. Наибольшее значение из числа ароматических нитросоединений имеют нитробензол, о- и п-нптротолуолы, нитронафталин. Нитрованию могут подвергаться не только арены, [c.322]

По вопросу о механизме каталитического нитрования аро-матйчеоких соединений Й присутствии солей ртути особого внимания заслуживают работы А. И. Титова. [c.86]

Совершенно своеобразно подошли к вонросу мехаижаме нитрования ароматических соединений ааотной кислотой Кде-менц и Шеллер [38] которые рассматривают нитрование как окислительно-восстановитеЛьмый процесс (этой же точки аре-ния придерживается Фергюсон [39]). При этом они исходят из сравнения двух следующих процессов [c.150]

Нитрование активированных аренов катализируется азотистой кислотой, причем при постоянной концентрации азотной кислоты скорость процесса зависит от концентраций арена и азотистой кислоты. Ввиду того что в реакцию вступают только активированные ароматические соединения и на основании кинетических данных предполагается, что каталитический цикл включает электрофильную атаку иона N0+ на арен с образованием промежуточного нитрозоароматического соединения, далее окисляющегося под действием азотной кислоты, давая нитроарен с регенерацией азотистой кислоты. [c.182]

Льное нитрование ароматических нитрозосоединений и арил-[дроксиламинов (см. гл. I стр. 87—92). [c.159]

Р-ции открыты Ю. Брауиом соотв. в 1900 и 1904. БРАУНА СЕЛЕКТИВНОСТИ ПРАВИЛО при действии электроф. реагента на аром, соединение селектинпость замещения (выражается отношением кол в образующихся изомеров) тем выше, чем меньше кислотность реагента по Льюису. Так, для толуола селективность замещения (отношение кол-в пара- и летя-изомеров) растет в ряду р-ций нитрование (И), хлорирование (80), бромирование (220). Правило сформулировано Г. Брауном в 1953. [c.81]

НИТРОБЕНЗОЛ СбН. КОг, зеленовато-желтая жидк. пл 5,8°с, 210,8°С ы 1,2082, п° 1,3526 р-римость в воде 0,19%, смешивается с орг. р-рителями ниж. КПВ 1,8%, т-ра самовоспламенения 482°С, 1всп 83°С. Получ. нитрованием бензола смесью НКОз с Н2304. Примен. в произ-ве анилина, аром, азотсодержащих соед. (напр., бензидина, хинолина, азобензола) р-ритель компонент полировальных составов для металлов. Окисляет гемоглобин в метгемоглобин. ПДК 3 мг/м . [c.384]

При электрофильном замещении в бензольном кольце (гл. 11) наблюдаемую ориентацию объясняли, исходя из следующих предпосылок во-первых, лимитирующей стадией реакции является присоединение электрофильного реагента к аро.матическому кольцу с образованием промежуточного карбониевого иона во-вторых, это присоединение осуществляется так, что образуется наиболее устойчивый промежуточный ион карбония. Теперь посмотрим, можно ли применить этот же подход для реакции нитрования нафталина. [c.993]

РТУТИ(Н) НИТРАТ Hg(N03>2, крист. в воде гидролизуется с образованием осн. солей. Образует кристаллогидраты. Получ. взаимод. Hg с горячей концентриров. HNO3. Примен. в меркуриметрич. методе объемного анализа для нитрования аром, соединений. [c.512]

Ф. обладают слабыми кислотными св-вами (но более сильными, чем у спиртов), к-рые усиливаются при введении электроотрицат. заместителей, напр, нитрогруппы. Раств. в р-рах щелочей с образованием фенолятов в щел. среде легко ащ1.71ируются с образованием сложных эфиров алиф. или аром, к-т алкилируются, давая простые эфиры. С наличием ОН-группы — сильного ор ио-пара-ориентан-та — связана легкость электроф. замещения атомов Н ядра Ф. (напр., галогенирование, нитрование, сульфирование, алкилирование по Фриделю— Крафтсу). [c.616]

Электрохимия органических соединений, под ред. М, Байаера и др., пер. с англ.. М., 1976 Электросинтез мономеров, М., 1980 Ф и о ш и н М. Я., Смирнова М, Г., Электросинтез окислителей и восстановителей, 2 нзд.. Л,, 1981, М. Я. Фиошин. ЭЛЕКТРОФИЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ, гетеролитические реакции орг, соед, с электроф, реагентами (электрофплами), т. е. катионами или молекулами, к-рые имеют, по крайней мере, одну своб. орбиталь или центры с пониж. электронной плотностью. Наиб, изучено электроф. замещение в аром, ряду — нитрование, сульфирование, галогенирование, алкилирование и ацилирование по Фриделю — Крафтсу, азосочетание, к-рые идут по схеме [c.703]

С магний- и литийорг. соединениями П. образует в мягких условиях 4-алкил(арил)-3,4-дигидропроизводные. П не вступает в р-ции нитрования, сульфирования в виде соли бромируется в положение 5. При активации кольца одним или неск. электронодонорными заместителями (амино-, гидроксигруппа и др.) возможны р-ции нитрования, нитрозирования, сульфирования, азосочетания, формилирования и др. в положение 5. Под действием алкилгалогенидов, борфторида триэтилоксония и др. электроф. агентов П. превращ. в моио- или бисчетвертичные соли легкость кватернизации существенно зависит от характера заместителей в кольце. Под действием арильных радикалов, генерированных из солей й-нитрофенилдиазония, П. вступает в р-ции гомолитич. замещения с образованием 2- и 4-арил-замещенных. [c.529]

Нитрование аренов. Арены при действии дымящей азотной кислоты, нитрующей смеси (смеси концентрированной серной и азотной кислот), азотной кислоты в ледяной уксусной кислоте и других реагентов превращаются в нитросоединения. При таком электрофильном замещении бензоидный углеводород подвергается атаке ионом нитрония [c.509]

При разбавлении серной кислоты водой концентрация иона ЫОз уменьщается, и вместе с этим резко падает скорость нитрования. Однако очень реакционноспособные арены нитруются даже в таких условиях, когда обнаружить ион КОг" в растворе какими-либо физическими методами уже невозможно. Имеются доказательства, что даже в отсутствие серной кислоты нитрование осуществляется ионом нитрония. Например, изотопный обмен НЙОз с Н2 0 имеет точно такую же скорость, как и нитрование реакционноспособных аренов. Это значит, что медленная стадия обоих процессов одна и та же (образование N02 ) [c.454]

Однако необходимо рассмотреть и другое объяснение низкой субстратной селективности нитрования, а именно лимитирующее скорость образование л-комплексов. Мы уже приводили данные, свидетельствующие о том, что константа образования протонных я-комплексов гораздо менее чувствительна к природе арена, чем констайты образования о-комплексов. Так, при переходе от бензола к толуолу константа образования я-комплекса [c.455]

Нитрование. 2- и 6-Аминопиридины любой структуры, имеющие свободные положения 3 или 5, легко подвергаются нитрованию. В том случае, если свободны оба положения, 3 и 5, образуется смесь двух возможных изомеров, в которой преобладает ара-изомер. В более жестких ус.довиях обычно [c.428]

Хотя сам пиридин нитруется довольно трудно, введение нитрогруппы в пиридиновое ядро, содержащее сильные орто- ара-ориентанты (амино-, окси- или алкоксигруппы), обычно происходит вполне удовлетворительно. Если орто-пара-ориентирующая группа находится в положении 2,4 или 6, замещение всегда направляется в положение 3 или 5. Когда заместитель находится в положении 3 или 5, нитрогруппа вступает в положение 2 или 6. В окси- н алкоксипиридинах замещение идет преимущественно в орто-ио-ложение. Активирующее действие одной метильной группы не столь значительно, чтобы можно было с удовлетворительным результатом проводить нитрование пиколина. Вместе с тем, по данным Плазека [4], нитрование симметричного коллидина смесью дымящей азотной и серной кислот при 100° дает уже превосходный выход 3-нитро-2,4,6-триметилпиридина. В тех же условиях 2,6-лутидин образует с хорошим выходом 3-нитро-2,6-диметилпи-ридин. По имеющимся данным, 3-хлорпиридин при нитровании дает 3-хлор- [c.420]

Таблица 20. Фуроксаны АгСО— 2N202—СОАг. полученные из арил- и гетарилметил-кетонов нитрованием смесью концентрированной азотной и уксусной кислот

Справочник химика 21

Химия и химическая технология