Кислотность нитрилов

Нитрование аминов вследствие влияния очень реакционной аминогруппы может осложниться побочными реакциями с образованием продуктов окисления, конденсации. Нужно учитывать при этом, что сама группа МН.2 при образовании солеобразного соединения с составными частями Кислотной нитрующей смеси может частично [c.52]

Применяя 1В этой реакции сжатый аммиак, мы во, всех изученных нами случаях при взаимодействии сложного эфира с аммиаком из спиртового остатка получили соответствующие амины, а из кислотного — нитрил. Поэтому общее направление реакции можно выразить следующим уравнением [c.310]

Как правило, нитрование ведут при невысоких температурах (О—80° С). Особенность влияния серной кислоты на процесс нитрования заключается в ее каталитическом и водоотнимающем действии. Нитрующий агент, т. е. нитросмесь, состоящая из азотной и серной кислот, а также воды, должна содержать некоторый минимум серной кислоты, без которого процесс нитрования протекает несовершенно даже в том случае, когда серная кислота заменяется азотной, и общая кислотность нитрующей смеси остается без изменения. Азотная кислота в нитрующей [c.226]

Кислотная (нитрующая) смесь [c.228]

За протеканием реакции можно следить путем определения кислотности водной части реакционной смеси. Кислотность реакционной смеси должна находиться между 0,3—0,5 когда кислотность водного слоя поднимается выше нормы, необходимо повысить температуру реакции или удлинить время пребывания, чтобы достичь лучшего использования нитрующегося агента. Если кислотность уменьшается, необходимо уменьшить температуру или сократить время пребывания. В промышленности кислотность можно регулировать автоматически, и, таким образом, процесс все время находится под контролем. [c.297]

Для современных крупнотоннажных агрегатов получения селитры разработана система полной автоматизации процесса нейтрализации, которая весьма надежна и может обеспечивать заданный режим, исключающий образование и накопление в аппарате легко взрывающихся нитрит-нитратных солей (рис. П-2). Однако при эксплуатации такой системы с изменением нагрузки на агрегат отмечались случаи нарушений соотношения аммиака и кислоты, что многократно приводило к повышению кислотности раствора и плава аммиачной селитры. Эти нарушения были обусловлены тем, что система дозировки не обеспечивала стабильного давления азотной кислоты перед клапанами, регулирующими ее подачу в аппарат нейтрализации, что объясняется подачей кислоты от одного насоса (через коллектор) на два аппарата нейтрализации одновременно. [c.50]

От паров органических ве ществ — бензина, керосина, бензола и его гомологов, ацетона,, сероуглерода, спиртов, эфиров, нитро- и галогенпроизводных углеводородов От кислотных окислов и летучих кислот — диоксида серы, окислов азота, хлористого водорода, синильной кислоты и др. [c.185]

Значения / и т в нитрующей смеси могут значительно изменяться, но только в соответствии с уравнением состава нитрующих смесей и уравнениями смешения кислотных составляющих (см. ниже). Определение состава нитрующей смеси должно явиться результатом совместного решения уравнения состава и уравнений смешения. [c.208]

Первая стадия реакции является примером сложноэфирной конденсации, где метиленовым компонентом является о-нитро-толуол, СН-кислотность которого достаточно высока из-за наличия нитрогруппы. [c.527]

Азотистая кислота, выступая в качестве основания, присоединяет протон и превращается в ион нитрозацидия, который в кислом водном растворе, в присутствии любой минеральной кислоты (кроме галогеноводородной), является диазотирующим агентом. В нейтральном растворе или в растворе с малой кислотностью активной формой является азотистый ангидрид. Последний образуется при взаимодействии нитрозацидия с нитрит-ионом [c.105]

Тиофен наиболее близок по свойствам к бензолу. Степень вовлечения пары электронов серы в сопряжение такова, что тиофен пе окисляется до сульфоксида и лишен основных свойств. По этой причине он устойчив к кислотам, что позволяет сульфировать и нитровать его в условиях высокой кислотности. [c.319]

При нитровании аминов в сильнокислых растворах обычно наблюдается жега-ориентация, поскольку частицы, действительно участвующие в реакции нитрования,— это сопряженные кислоты аминов. В условиях меньшей кислотности нитруется свободный амин и наблюдается орто — пара-ориентация. И хотя свободное основание может присутствовать в значительно меньших количествах, чем сопряженная кислота, оно намного более активно в отношении реакции ароматического замещения (разд. 11.3). Учитывая эти факторы, а также то, что первичные ароматические амины легко окисляются азотной кислотой, перед нитрованием их часто защищают обработкой ацетилхлори-дом (реакция 10-54) или уксусным ангидридом (реакция [c.334]

Незамещенный индол можно пронитровать бензоил нитратом — нитрующим агентом, не содержащим кислоты реакции с обычными кислотными нитрующими смесями приводят к образованию веществ неустановленного строения, по-видимому, из-за катализируемой кислотами полимеризации. Этого можно избежать, если в качестве нитрующей смеси использовать смесь концентрированной азотной кислоты и уксусного ангидрида при низкой температуре — в этих условиях успещно нитруются N-aлкилиндoлы, а также индолы, имеющие при атоме азота электроноакцепторные заместители, но только не сам незамещенный индол [11] [c.416]

Для некоторых из них эта величина была близка к единице. Эти результаты были подтверждены Лауэром и Ноландом [59], изучавшими образование моно- и динитропроизводных при нитровании смеси моиодейтерозамещенного и обычного бензола, а также Боннером, Бауэром и Уил-лиамсом [17], которые исследовали нитрование нитро-бензола-Dj и обычного нитробензола в независимых опытах при высокой кислотности нитрующей смеси. При этих условиях конечное удаление протона, если оно вообще возможно, должно быть медленным процессом, и поэтому примечательно, что нитрование полностью дейтерироваи-ной молекулы происходит с той же скоростью (в пределах от 1 до 5%), что и обычной молекулы. [c.122]

Скорость реакции пропорциональна концентрации ионов нитрония. Поэтому процесс нитрования ускоряется при повышении кислотности нитрующей смеси и уменьшении в ней содержания воды. Вода же, возникающая в ходе реакции, играет роль ингибитора вследствие сдвига равновесия влево [c.328]

Реакция с бруцином [689, 1242, 1271]. Нитрат- и нитрит-ионы взаимодействуют с бруцином в среде серной кислоты при различной кислотности нитрит-ионы при более низкой концентраиии [c.99]

Ориентация при нитровании азотсодернлащих гетероциклов, как правило, сложна и зависит от кислотности нитрующей смеси. Можно привести несколько примеров. Хинолин нитруется кислотной смесью в положения 5 и 8, выходы продуктов примерно равны [651 однако при нитровании в уксусном ангидриде нитратами лития или меди образуется 7-нитрохинолин [66]. Нитрование 2-метилиндола [67] нитратом натрия в холодной концентрированной серной кислоте дает 5-нитро-2-метилиндол (14). Б то же время концентрированная азотная кислота не оказывает на 5-метилиндол никакого действия, пока температуру не повышают до такой степени, чтобы началось окисление вслед за этим идет нитрование в поло/кение 3, а затем в положение 6, и в результате образуется соединение 15. [c.24]

Нитрование арил-ж-карборанов так же, как и нитрование арил-о-карборанов (разд. 6-8), приводит к образованию нитрофениль-ных производных. Последние восстанавливаются до аминофенильных производных [382, 388]. Конкурентное нитрование эквимолярной смеси 1-фенил-о-карборана и 1-фенил-лг-карборана кислотной нитрующей смесью при 20 С приводит к нитрованию только производного лг-карборана [382], что, по-видимому, отражает более слабый электроноакцепторный характер 1-лг-карборанильной группы. (Однако 1-ж-карборанильная группа имеет электронное притяжение большей силы, чем 3-о-карборанильная система, что было показано при исследовании конкурентного нитрования 1-фе-нил-ж-карборана и 3-фенил-о-карборана, при котором нитровалось главным образом последнее соединение [420].) Эти выводы в основном согласуются с данными по химическим сдвигам в ЯМР-спектрах 1-фторфенил-о- и. -карборана [127, 422а]. [c.173]

С другой стороны, обратную последовательность кислотностей нитро шканов нельзя объяснить и увеличением относительной стабильности исходного состояния в ряду Е2СШ102< есн2Н02 < СН Н02 ПОД действием гиперконьюгации [c.240]

Найдено, что при проведении нитрования для препаративных целей наиболее эффективными нитрующими агентами являются смеси, состоящие из концентрированных азотной и серной кислот. Роль серной кислоты, в смеси этих кислот часто приписывают ее эффективному связыванию воды, образующейся в результате реакции. Серная кислота не может заставить реакцию дойти до конца в результате простого удаления воды, поскольку реакция нитрования является необратимой реакцией. (Это отличает ее от реакций нитрования спиртов, которые не дают нитросоединений, а образуют сложные эфиры азотной кислоты здесь же серная кислота действует как дегидратирующий агент.) Данные, говорящие в пользу существования иона нитрония, и вероятность, что он должен быть сильным нитрующим агентом, заставляют предполагать, что действие серной кислоты можно объяснить ее сильной кислотной природой, обусловливающей индуцирующий эффект ее на образование иона нитрония [c.558]

Однако нитрующие смеси обычно приготовляют не из 100%-ных кислот, а из кислотных смесей, при получении которых из100%-ных кислот и воды выделяется определенное количество тепла. На это количество тепла и должен быть уменьшен тепловой эффект процесса смешения, вычисленный по уравнению (V, 30). По аналогии с этим уравнением количество тепла, выделяющегося при образовании любой кислотной смеси (из 100%-ных кислот и воды), [c.214]

После прибавления всей нитрующей смеси реакционную смесь нагревают 30 мин на водяной бане п]5и 60° С. Охлажденную реакционную массу переносят в делительную воронку, отделяют нижний кислотный слой, а верхний слой несколько раз промывают водой. Масляный слой сушат прокаленным хлористым кальцием (см. Нитробензол ), после чего отгоняют не вошедший в реакцию толуол. Остаток после перегонки переносят в стакан емтстью 250 мл и охлаждают в течение 8 ч смесью льда с солью (мо>ж поместить на это время в холодильник). Выделившиеся кристаллы /г-нитротолуола отфильтровывают и перегоняют, собирая фракцию с темп. кип. 232—238° С. Масляный слой перегоняют из того же прибора, собирая фракцию с темп. кип. 216—222° С. Она состоит главным образом из о-нитротолуола. [c.95]

Метод безбуферного определения pH (по Михаэлису), В этом методе используют чаще одноцветные индикаторы, нитро- и дини-грофенолы, у которых кислотная форма бесцветна, а щелочная окрашена. В этом методе в отличие от буферного шкала готовится на растворах щелочи, в которых весь прибавленный в пробирку и1Дикатор полностью диссоциирован п интенсивность окраски можно считать пропорциональной количеству прибавленного индикатора. [c.58]

Протолитическая теория была применена к истолкованию закономерностей реакций кислотно-основного катализа разложение нитра-мида, инверсия сахаров, омыление сложных эфиров и т. п. Скорость этих процессов зависит от природы и концентрации кислот и оснований, присутствующих в растворе, причем сами кислоты и основания в ходе реакции не расходуются, т.е. выступают в роли катализаторов. Реагирующее вещество можно рассматривать как слабую кислоту пли слабое основание, которые вступают в реакцию с катализатором основанием или кислотой с образованием некоторого промежуточного комплекса. Последний затем распадается на конечные продукты с регенерацией катализатора. Сила кислот и оснований (константы их ионизации) и их каталитическая активность связаны между собой. Я. Брёнстед установил, что если в качестве катализаторов использовать ряд однотипных слабых кислот, то между константой скорости катализируемого ими процесса и константой ионизации кислот Ка существует следующее соотношение [c.84]

HN02-кислота средней силы (К я 5 Ю" ). Нараду с кислотной диссоциацией в незначительной степени происходит диссоциация ее с образованием ионов N0 и ОН , усиливающаяся в очень кислых растворах. Подтверждением основной функции HN02 служит возможность образования производных нитро-зила (N0 )X (см. выше). [c.408]

Смотреть страницы где упоминается термин Кислотность нитрилов: [c.97] [c.446] [c.97] [c.173] [c.97] [c.112] [c.80] [c.5] [c.190] [c.46] [c.510] [c.556] [c.417] [c.417] [c.504] [c.343] [c.144] [c.19] [c.206] [c.210] [c.215] [c.228] [c.39]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология