Дисульфиды циклические теплоты полимеризации

В ряду дисульфидов наименьшее значение теплота полимеризации имеет в случае 6-членного цикла. Это справедливо также для ряда циклопарафинов [71], теплоты (гипотетической) полимеризации которых были оценены на основании опубликованных термодинамических данных, а также для циклических формалей [72] [c.423]

Теплота полимеризации циклических дисульфидов при 26,9° Таблица 7 [c.424]

У циклических дисульфидов изменения теплоты полимеризации при переходе отл = 6кл = 8 значительно меньше, чем у соответствующих циклоалканов. В циклогептане и в циклооктане проявляется некоторая деформация, обусловленная отталкиванием атомов водорода внутри цикла. При замещении двух атомов углерода большими по размеру атомами серы величина цикла возрастает и отталкивание между атомами, не соединенными имнческой связью, уменьшается. Введение треть- [c.134]

Сравнение лактамов с циклоалканами провести уже труднее, так как здесь происходит не только замещение атомом азота, но и замена хр -гибридного атома углерода —СНг— на р2-гибридный атом углерода —СО—, а это может сильно влиять на деформацию некоторых циклов. Теплота полимеризации лактамов систематически становится более отрицательной по мере роста цик-ла от х = 5 до J = 8. Однако изменение это значительно меньше, чем у циклоалканов. Характер изменений здесь похож на характер изменений у циклических дисульфидов. И в этом случае кажется естественным предположить, что деформация в лактамах значительно меньше, чем у соответствующих циклоалканов. [c.135]

Дейнтон и сотр. [68] определили теплоту полимеризации циклических дисульфидов при 26,9° в изотермическом калориметре с плавлением. Полимеризацию проводили в массе и в диоксане под действием эфирата фтористого бора. Полученные ими результаты приведены в табл. 7. Для сравнения в таблице также показаны теплота полимеризации триметилендисульфида, определенная Берлтропом и сотр. [69], и теплота полимеризации 1-окса- [c.423]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология