Эфират фтористого бора как катализатор

Используя в качестве катализатора эфират фтористого бора, [c.10]

Фенолы и алкилфениловые эфиры сравнительно легко алкилируются нормальными олефинами, циклогексеном и диолефинами в присутствии эфирата фтористого бора, тогда как для реакции ароматических углеводородов с олефинами этот катализатор является мало эффективным. [c.168]

В качестве катализатора применялся эфират фтористого бора. [c.230]

Именно на этой реакции впервые было установлено, что диеновый синтез является обратимым. Конденсация антрацена с малеиновым ангидридом и другими диенофилами с электроноакцепторными группами ускоряется хлористым алюминием, хлорным железом, эфиратом фтористого бора и другими катализаторами аналогичного типа. [c.95]

При исследовании состава возвратных спиртов в случае исчерпывающего, оксиэтилирования с кислым катализатором (эфиратом фтористого бора) спирты изменяются как по химическим показателям, так и по молекулярному весу. В табл. 2 приведены изменения молекулярного веса первых, вторых и третьих возвратных спиртов. То же наблюдается и при работе на щелочном катализаторе. [c.240]

В некоторых случаях ртутные катализаторы применяются в виде комплекса ртутной соли с эфиратом фтористого бора [c.275]

Используя в качестве катализатора эфират фтористого бора, С. В. Завгородний изучил реакцию алкилироваиия кислот олефинами на большом количестве примеров. В этих исследованиях скорость реакции алкилироваиия кислот олефинами изучалась следующими двумя методами [55]. [c.310]

Щавелевая кислота при комнатной температуре пе растворяется в смеси бутена-2 и эфирата фтористого бора. При нагревании реакционной смеси до 51° в течение первых 2—4 час. внешне реагенты также не претерпевают каких-либо изменений. Через 24 часа от начала реакции кислота полностью смешивается с бутеном-2 и катализатором, и содержимое ампул становится гомогенной жидкостью. [c.324]

Показано, что лучшие результаты достигаются с эфиратом фтористого бора. В присутствии этого катализатора ге-трет.бутилфенол получается практически с теоретическим выходом нри температуре 80—95° и времени [c.433]

При алкилировании изопентана этиленом в присутствии катализатора ВЕз. Н3РО4, полученного насыщением 100%-пой фосфорной кислоты фтористым бором, был получен [48в] алкилат с выходом 182% на этилен (теоретический выход гептанов 357% вес. на этилен). Такой же выход получался и в присутствии моногидрата фтористого бора, но сам втори-стый бор и эфират фтористого бора оказались неактивными. Методом спектров комбинационного рассеивания было показано, что основным компонентом гептановой фракции (15—30% от алкилата) является [c.329]

Как уже показано выше, в природе полученных полимеров важную роль играют катализаторы. В то время как раствор серной кислоты дает в основном смесь димеров и тримеров (имеющих широкий предел температур кипения) в отношении 3 1, при помощи эфиратов фтористого бора получают в отношении 6 1 смесь тримеров и тетрамеров [390]. Эти трил1еры имеют [c.114]

Изучено влияние па течение реакции количества эфирата фтористого бора в пределах 5—25% на примере реакции уксусной кислоты с бутеном-2 при температуре 97° и времени 8 час. [55]. При этом было найдено, что выход втор, бутилацетата повышается при увеличении количества ВРз О С2Н5)2 до 9% к сумме реагентов. Употребление больших количеств катализатора, до 25%, не повьппает выход эфира, как это видно из результатов опытов, приведенных в табл. 2. [c.10]

Количество катализатора — эфирата фтористого бора влияет таким образо1М, что црн атримепении его до 9 вес.% к общей сумме. реагентов выход эфиров повышается. Применение больших количеств катализатора (до 25%) не влияет па выход эфира, но усиливает процесс полимеризации олефинов. [c.22]

Алкилирование уксусной, щавелевой, бензойной и трихлоруксусной кислот пзобутилепом в присутствии эфирата фтористого бора изучалось первым методом [55]. Как показали исследования, эфират фтористого бора является весьма активным катализатором полимеризации изобутилена, поэтому при температуре выше 50° С не удалось обнаружить эфирообразования. [c.38]

Представляло интерес ввести в молекулу изобутилена галоид, не нарушая его структуры, и изучить взаимодействие таокого галоид-олефина с кислотами в нрисутствии того же катализатора ВРз 0(С2Н5)2- С этой целью изучена реакция уксусной кислоты с хлористым изобутиленом [86]. Найдено, что введение хлора в изобутилен понижает способность его к полимеризации и к присоединению органических кислот в присутствии эфирата фтористого бора. Поэтому реакцию с этим олефином можно проводить даже при повышенной температуре. При нагревании, например, до 10— 80° С в течение 9,5 час. смеси хлористого изобутилена, уксусной кислоты и эфирата фтористого бора получается хлоризобутилацетат с выходом 29,5 7о от теоретического. [c.56]

Применение для этой реакции в каче стве катализатора BP3-0( 2Hs)2 показало, что эфират фтористого бора является сильным полимеризующим агентом винилалкиловых эфиров. На [c.56]

Показано, что лучшие резуль 5г1ты достигаются с эфиратом фтористого бора. В присутствии этого катализатора и-трет.бутил-фенол получается практически с теоретическим выходом нри тем-нературе 80—95° С и времени 4 часа, а и-трет.амилфенол образуется с выходом 92—100% (темпе рату ра к концу реакции 110— 120 С). [c.165]

Эфират фтористого бора в этой реакции оказался недостаточно активным катализатором. Так, при наг]ре-вании на кипящей водяной бане анизола и бутена-2 в отпошепиях, равных 0,6 1, в присутствии 0,08 моля ВГз - 0(С2Нз)2 втор.бутиланизолы получаются с выходом 24%. При уменьшении количества катализатора в 2 раза алкилирование почти не происходит (выход алкилата равен 3,8%). [c.181]

Эфират фтористого бора является более мягким катализатором, чем комплексное соединение ВРз Н3РО4 и в аналогичных условиях часто приводит к образованию продуктов с более низкими выходами. Однако для реакции п-бромфенола с олефинами наиболее подходящим оказался эфират фтористого бора. [c.205]

Весьма активным катализатором алкилирования 4-фторанизола бутеном-2 оказался свободный фтористый бор. Например, при взаимодействии п-фторанизола с бутеном-2 в присутствии ВРз в молярных отношениях, равных 2 1 0,4, при температуре 80° С и скорости введения бутена-2 1,5 л1час моно- и дивтор.бутил-4-фторанизолы получаются с выходами соответственно 65 и 35% от теоретического (общий выход количественный). При температуре 30° С выход их понижается и составляет соответственно 50 и 18% от теоретического. В 3—4 раза менее активным катализатором для этой реакции является эфират фтористого бора. При указанных соотношениях реагентов и температуре 80° С в присутствии ВРз-0(С2Н5)г образуется только 2-втор.бутил-4-фторани-зол с выходом 26%. [c.223]

Эфират фтористого бора в сравнимых условиях в 2 раза менее активен, чем ВГз НзР04, кроме того, образующаяся при этом фракция 2-циклогексил-4-фторанизола выкипает в широких пределах и имеет заниженные удельный вес и показатель преломления. Это же наблюдается и при проведении алкилирования в нрисутствии малых количеств катализатора ВГз-НзР04 (0,1 моля на 1 моль олефина). [c.224]

Мономер винклизобутилового эфира нужно промыть не менее пяти раз большими количествами дистиллированной воды, высуши гь, затем перегнать на ректификационной колонке. Чистый эфнр кипит при 80°. Полимеризация может проходить очень бурно, поэтому ее не,пьзя проводить в больших масштабах. Если имеется выбор, то лучше применить трехгорлую удлиненную колбу рис. 48), а ие круглодоиную, так как в этом случае охлаждение содержимого колбы происходит более эффективно. Реакционный сосуд снабжают мешалкой и охлаждают смесью ацетона н сухого льда. Сосуд заполняют азотом, не содержащим кислорода, конденсируют в него примерно 40 мл пропана и добавляют 10 мл впннлизобутилового эфира. Смесь перемешивают при —70° и добавляют три капли перегнанного эфирата фтористого бора. Полимеризация начинается в гетерогенной системе у поверхности нерастворимых капель катализатора. Примерно через 30 мин добавляют еше три капли катализатора и продолжают полимеризацию еще 90 мин. Дают возмож- [c.238]

При применении типичных катализаторов, используемых в реакциях ацилирования тиофена, удается осуществить ацилирование тианафтена ангидридами кислот. Для этого можно использовать [16] эфират фтористого бора, фосфорную кислоту, йод, хлористый цинк, хлорное олово, хлорное железо и хлористый алюминий. Даже при примененйи хлористого алюминия образуется значительное количество (12%) 2-изомера. При применении хлорного олова выход 2-изомера составляет 33%. [c.292]

Ацетотиенон получают главным образом по реакции Густавсона-Фриделя-Крафтса. Для этой цели используются различные ацилирующие средства уксусная кислота, хлористый ацет ил, уксусный ангидрид, кетен и тетраацетилоксиси-лан [1]. В качестве катализаторов ацилирования применяют хлористый алюминий [2—4], хлорное олово [5], четыреххлористый титан [6], йод и йодистоводородную кислоту [7], эфираты фтористого бора [8], ортофосфорную [9] и хлорную кислоту [10, 11]. Другие некаталитические способы получения тиенил-2-алкнлкетонов [12] существенного интереса не представляют. [c.75]

Для конденсации окиси этилена со смесью насыщенных спиртов С]в—с прямой цепью (средний молекулярный вес 257) в качестве катализаторов использовали едкий натр и эфират фтористого бора. Максимальное превращение происходило в присутствии щелочных катализаторов и при возможно более полном удалении воды из реакционной смеси. Реакция проводилась в отсутствие воздуха II влаги при 150—160 °С на щелочных катализаторах и при 125 °С — с использованием эфирата фтористого бора. Полученные продукты состояли в основном из гликолевых эфиров с примесью полиэтиленгликоля. При молярном соотношении окись этилена спирт = 5 в присутствии ВРд (С.2Н5)20 образуется 68% гликолевых эфиров (мол. вес 430), 19% полигликолевых эфиров (мол. вес 700), 5% летучих веществ (состоящих примерно на 70% из диоксана и на 30% из метилдиок-солана) и 8% веществ неустановленного строения. Использование в качестве катализатора едкого натра повышает выход гликолевых я полигликолевых эфиров. [c.96]

Егоров [78], Большухин и Егоров [79], Большухин, Житорчук [80]). Эфират фтористого бора является катализатором присоединения карбоновых кислот также и к олефинам [81] [c.275]

При прибавлении к эфирату фтористого бора красной окиси ртути более заметной становится полимеризация олефинов и немного снижается общий выход эфира. Так, например, при нагревании бутена-2 с уксусной кислотой при 97° в течение 8 час. в присутствии BFg 0( 2Hg)2 и HgO выход втор.бутилацетата составлял 50%. Катализатор BFg 0(С2Н5)2 применен С. В. Завгородним впервые. По своей каталитической активности он не отличается от свободного BFg и его соединения с уксусной кислотой. Однако в отличие от последних BFg 0(С2Н5)2 обладает более слабым полимеризующим действием в отношении олефинов, просто и легко получается в чистом виде в обычной стеклянной аппаратуре. [c.310]

Стирол с карбоновыми кислотами и BFg 0(С2Н5)2 энергично полимеризуется в жидкие димеры и тримеры поэтому эфиры получить очень трудно. Только при осторожном прибавлении эфирата фтористого бора к охлажденной до —15° смеси стирола и бромуксусной кислоты удалось получить а-фенилэтипбромацетат с выходом 15%. Катализатор BFg Н3РО4 является еще более сильным полимеризующим агентом стирола в данной реакции [67а]. [c.313]

Но так как BFg и его молекулярные соединения ведут себя в подобных реакциях не только как алкилирующие, но и нолимеризующие катализаторы, а стирол относится к олефинам, способным к весьма легкой полимеризации, то прежде всего было изучено отношение стирола к эфирату фтористого бора [67а]. Установлено, что ВРз-0(С2Н5)2 мгновенно вызывает полимеризацию стирола при комнатной температуре. При прибавлении к стиролу 2—3 капель BFg 0(С2Н5)2 при комнатной температуре полимеризация начинается моментально, проходит очень бурно со вскипанием и сразу получается твердый прозрачный полимер, который легко ломается и растирается в белый порошок. [c.345]

Применение для этой реакции в качестве катализатора BFg 0( 2Hg)2 показало, что эфират фтористого бора является сильным полимеризующим агентом винилалкиловых эфиров. На 10—20 г эфира достаточно 1—2 капель BFg 0( 2Hg)2, чтобы вызвать энергичную полимеризацию. Поэтому в результате различных вариаций приготовления реакционной смеси была разработана следующая методика изучения реакции алкил-винил овых эфиров с органическими кислотами [89]. В колбочку или широкую пробирку помещались реагенты, смесь охлаждалась до —10° и из капельной воронки, конец которой доходил почти до дна колбочки, прибавлялся по каплям BFg 0(С2Н5)2. Быстро темнеющая смесь оставлялась 2—3 часа при температуре от —10 до -[-8°, затем в течение нескольких часов при комнатной температуре и перегонялась без предварительной обработки, или обрабатывалась 40%-ным раствором поташа, водой, сушилась безводным поташом, а затем фракционировалась. [c.346]

Необычное поведение винил- и аллилалкиловых эфиров в реакции с органическими кислотами в присутствии катализатора ВРз-0(С2Н5)2 навело на мысль изучить взаимодействие алкиловых эфиров с органическими кислотами в присутствии того же катализатора. Для этой цели был избран в качестве основного реагента эфират фтористого бора и изучена реакция его с уксусной, хлор-и бромуксусной кислотами и показано, что диэтиловый эфир в виде молекулярного соединения с ВР3, подобно винил- и аллилалкиловым эфирам, но при более жестких условиях, расщепляется органическими кислотами с образованием соответствующих сложных эфиров [90]. [c.349]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология