Изменение теплоты адсорбции с заполнением

Отметим коллективный характер влияния адсорбции различных частиц на изменение теплоты адсорбции с заполнением. Во все [c.114]

Она базируется на простых электростатических представлениях, и согласуется с достаточным количеством экспериментальных данных [97, 981 по изменению работы выхода электрона с адсорбцией. Поэтому мы будем рассматривать поведение адсорбированных промежуточных частиц в рамках этой модели, учитывая, однако, что в некоторых случаях эффекты собственной неоднородности и поверхностного взаимодействия могут вносить существенный вклад в наблюдаемое изменение теплоты адсорбции с заполнением, особенно при низких и высоких значениях степени покрытия соответственно. [c.430]

Практическим результатом этого соотношения является то, что физически адсорбированные слои начинают удаляться при очень низких температурах, а для десорбции хемосорбированных слоев требуется нагревание до высокой температуры. Изменение теплоты адсорбции с заполнением при данной температуре оказывает сильное влияние на скорость десорбции при различных заполнениях. Например, теплота адсорбции водорода на вольфраме падает приблизительно с 40 ккал при малых заполнениях до 10 ккал при больших степенях заполнения. Это значит, что при комнатной температуре молекулы, адсорбированные на последних стадиях заполнения поверхности, испаряются в 10 раз быстрее, чем первые молекулы, попавшие в адсорбированный слой соответствующие продолжительности пребывания на поверхности — 1 сек и 10 лет. [c.233]

Когда скорость-определяющей стадией является не поверхностная реакция, а адсорбция или десорбция, вновь оказывается возможным не рассматривать экспериментально определенную энергию активации как истинную энергию активации адсорбции или десорбции. Как уже было сказано в разд. 7 гл. VI, изменение теплот адсорбции с заполнением поверхности и степени ее заполнения с температурой может при некоторых обстоятельствах приводить к очень малым величинам кажущейся энергии активации десорбции. [c.256]

На основании изотерм адсорбции при 90 и 79° К были определены теплоты адсорбции для аргона, азота, кислорода и водорода. Для первых трех газов изменение теплоты адсорбции с заполнением поверхности оказалось вполне аналогичным изменениям, которые описаны в точной калориметрической работе с рутилом [88, 89]. В более ранних работах с пористым стеклом [c.269]

Особый интерес представляет вопрос об изменении теплоты адсорбции с заполнением. Эти кривые дифференциальных теплот лучше получать измерением интегральных теплот при прибавлении очень малых порций газа, чем путем наблюдения за теплом, освобождающимся в результате адсорбции больших количеств газа в течение более продолжительных периодов времени. Во всех исследованиях такого рода очень существенным обстоятельством является, конечно, определение величины поверхности. Наиболее удовлетворительным методом является измерение физической адсорбции не рекомендуется определять площадь поверхности по хемосорбции газов. Более подробные сведения читатель найдет в гл. 4. [c.492]

С другой стороны, изменение теплоты адсорбции с заполнением можно представить так [c.388]

Изменение теплоты адсорбции с заполнением [c.142]

Хемосорбция кислорода на простых и сложных полупроводниковых окислительных катализаторах сопровождается изменением теплот адсорбции с заполнением, а следовательно, изменением энергий связи кислорода с поверхностью твердого тела. [c.51]

Бур [951 отметил, что в модели плоского конденсатора дискретные заряды адсорбированных частиц необоснованно заменяются зарядом, распределенным на плоскости непрерывно. Учет дискретного распределения зарядов осуществлен вмодели диполь-дипольного взаимодействия, которая развита в работах Лэнгмюра [54], Бура [95] и других исследователей. Эта модель дает следующие зависимости изменения теплоты адсорбции с заполнением [c.127]

График изменения теплоты адсорбции с заполнением в случае о тталкивания (/ > 0) показан на рис. 16 (кривая 1). Максимальное снижение теплоты адсорбции при заполнениях, близких к полному, составляет 2Л а/ при половинном заполнении оно равно N а , а кривая зависимости от 2 в этой точке имеет перегиб. При увеличении параметра отталкивания / кривая изменения теплоты адсорбции практически распадается на две горизонтальные ветви с резким изломом при 2 = 1/2. В работах Федянина [1011 приведены приближенные изотермы и кинетические выражения для адсорбции одноцентровых частиц на плоских решетках. При этом качественно результаты близки к упомянутому одномерному варианту. [c.131]

Заметим, что уравнения Ленгмюра (18) совершенно не учитывают ни изменения теплот адсорбции с заполнением, ни тем более влияния, рказываемого на это изменение присутствием на поверхности нескольких газов. [c.79]

Что касается экспериментальных данных по изменению теплоты хемосорбции водорода на переходных металлах, то, согласно Рай-дилу и Трапнеллу [89], поверхностное отталкивание диполей не может вызвать изменение теплоты адсорбции водорода более чем на 2 кшл-моль . Поэтому обычно считается маловероятным [73, 74, 90—93], что энергии двумерного взаимодействия достаточно велики для того, чтобы обеспечить большую часть изменений теплот адсорбции с заполнением, наблюдаемых экспериментально для различных систем адсорбент — адсорбат. Необходимо отметить, однако, что при довольно больших степенях покрытия (скажем, при 0 > 0,5, когда расстояние между ближайшими соседями на [c.426]

При высоких давлениях уравнения изотерм адсорбции могут быть получены аналогичным образом из равенств (VIII.18) и (VIII. 19) с учетом выражения (VIII. 10). При этом принимается [155], что сжимаемость адсорбированного слоя не изменяется на разных участках, а потому высокие давления влияют лишь на величины адсорбционных констант. Рассмотрение взаимодействия адсорбированных частиц также позволяет получить разные уравнения изотерм адсорбции [17], в частности, логарифмическую изотерму и линейное изменение теплот адсорбции с заполнением [462, 509], а также другие зависимости [506]. [c.259]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология