Дисульфиды, циклические

Меркаптаны обладают сильным неприятным запахом, который ощущается уже при концентрации их в воздухе 1 10" вес. %. Это свойство широко используют в газовой технике, применяя меркаптаны в качестве одорантов. Их добавляют в природный газ для того, чтобы в случае утечки газа можно было обнаружить по запаху неисправность газовой линии. Неприятный запах меркаптанов уменьшается с повышением их молекулярного веса. Следует отметить высокую токсичность низкомолекулярных меркаптанов, которые вызывают слезоточивость, повышенную чувствительность глаз к свету, головные боли, головокружение и др. Сульфиды и дисульфиды также обладают сильным запахом, но не столь резким, как меркаптаны. Они содержатся в нефти в виде алифатических и циклических соединений. [c.29]

В бензинах присутствуют главным образом соединения двухвалентной серы и свободная (элементарная) сера из органических соединений меркаптаны, сульфиды, дисульфиды и циклические (тиофан, тиофен и их производные). [c.22]

И дисульфидов может способствовать термическое разложение (обычно путем конверсии в сероводород, происходящей в подогревателе). Однако удаление из газа линейных и циклических сульфидов происходит, несомненно, каталитическим путем, поскольку эти компоненты способны реагировать на катализаторе при температурах, при которых они термически стабильны. Тиофены разлагаются с трудом и в условиях сэндвича Ай-Си-Ай степень удаления их на окиси цинка незначительна. Поэтому соединения типа тиофена иногда относят к нереакционноспособной сере , а другие соединения серы — к реакционноспособной . Скорость разложения меркаптанов, дисульфидов и сульфидов прямо пропорциональна парциальному давлению серусодержащего компонента и почти не зависит от парциального давления углеводорода. На скорость разложения тиофена заметно влияет парциальное давление углеводорода, порядок реакции по парциальному давлению гептана будет равен 0,5. [c.74]

Полимеры с концевыми меркаптанными группами получаются при обработке живых полимеров серой, тиоокисями и циклическими дисульфидами [11]. Третичные аминогруппы образуются при реакции живых полимеров с п-диметиламинобензальдегидом [11]. Полимер с концевыми вторичными аминогруппами был получен при реакции живого полимера с основаниями Шиффа [18]. [c.419]

Сернистые соединения нефтей, как правило, являются сложными смесями, состоящими из меркаптанов (тиолов), сульфидов (с открытой цепью и циклических), а также дисульфидов и гетероциклических соединений. Групповой состав сернистых соединений нефти весьма различен. Помимо элементарной серы и сероводорода в сырых нефтях идентифицировано 111 сернистых соединений. [c.278]

Сера входит в состав таких соединений, как сероводород, меркаптаны, сульфиды, дисульфиды, циклические сульфиды, производные тиофена и тиофана и пр. В нефтяных фракциях сера распределяется таким образом, что содержание ее увеличивается с повышением температуры кипения. [c.18]

Вклад в общую теплоту адсорбции Ар, определяемого взаимодействием сераорганических молекул с гидроксильными группами поверхности аэросилогеля для насыщенных алифатических сульфидов приблизительно одинаков. Наблюдается небольшое увеличение Ар с увеличением молекулярного веса алифатических сульфидов. Для циклических сульфидов величины специфического взаимодействия несколько выше, чем для соответствующих алифатических сульфидов. Четкое снижение энергии специфического взаимодействия проявляется при переходе от насыщенных сульфидов к соединениям тиофенового ряда и дисульфидам. [c.148]

Свойства нефтей зависят в значительной степени от характера содержащихся в них сернистых соединений, от их термостойкости и физикохимических свойств. Сернистые соединения нефтей представляют собой сложные смеси, состоящие из меркаптанов ( тиолов ), сульфидов (тиоэфиров) и дисульфидов с открытой цепью, элементной серы, сероводорода, циклических и гетероциклических соединений [1-7]. В работе [4] приводятся данные по идентификации в сырых нефтях 111 сернистых соединений, в их числе 24 сульфида и 27 тиолов. Из циклических соединений доказано присутствие 24 циклических и 5 бициклических сульфидов, 8 тиофенов и 3 тионафтенов. [c.8]

Гидроочистка нефтяного сырья с целью получения различных топлив имеет очень большое значение, особенно для стран, перерабатывающих сернистые и высокосернистые нефти. К этим странам в первую очередь относится Советский Союз. Сернистые соединения в таких нефтях являются сложными смесями, состоящими из меркаптанов (тиолов), сульфидов (с открытой цепью и циклических), а также дисульфидов и гетероциклических соединений, содержащих и другие элементы. Во фракциях, выкипающих до 180 °С, содержатся тиолы, алифатические и алициклические сульфиды, которые гидрируются сравнительно легко. В более высококипящих фракциях, особенно выше 350 °С, присутствуют замещенные тиофены и бициклические сульфиды. [c.235]

Амино дисульфиды обладают гербицидной активностью. Тиофены. На основе циклических сульфидов (тиофана г и его гомологов) достаточно простым путем можно / [c.65]

Производные тиофена реагируют с водородом с образованием соответствующего углеводорода и молекулы сероводорода (реакция 1). Производные бензтиофена при реакции с водородом образуют соответствующий алкилбензольный углеводород и сероводород (реакция 2). Кроме того, в зависимости от условий реакции и состава катализатора возможно получение нафтенового углеводорода (реакция 3). Аналогично взаимодействие дибензтиофенов с водородом может вести к образованию ароматического, нафте-но-ароматического или нафтенового углеводорода и сероводорода (реакции 4—6). При гидрировании нафтобензтиофенов кроме сероводорода возможно образование нафтено-ароматического или нафтенового углеводорода (реакции 7— 8). Гидрирование алифатических сульфидов ведет к образованию двух углеводородных молекул и молекулы сероводорода (реакция 9), а циклических — к образованию сероводорода и соответствующей углеводородной молекулы (реакция 10). При взаимодействии с водородом меркаптанов и дисульфидов также образуются углеводороды и сероводород (реакции 11 и 12). [c.293]

R—S—R—ароматические сульфиды п тиофены R —S—R — алифатические и циклические сульфиды R—S—H—меркаптаны R—S—S—R —дисульфиды) [c.24]

Описано успешное внедрение соответствующих фосфорсодержащих карбенов по 8-5-связи циклических и линейных дисульфидов [c.212]

Сера содержится в нефтях и продуктах нефтепереработки в виде элементарной серы, сероводорода, меркаптанов, алифатических и ароматических сульфидов, циклических сульфидов, тиофенов и бензтиофенов. Дисульфиды обычно образуются в результате окисления меркаптанов. Элементарная сера также в основном является продуктом окисления сероводорода, однако в некоторых нефтях она была обнаружена [1]. Относительное содержание различных сернистых соединений зависит от происхождения нефти и от методов ее переработки и может изменяться в весьма широких пределах. Реакции гидрогенолиза сернистых соединений, происходящие в процессах каталитической гидроочистки, приведены ниже [c.34]

При выборе типа цеолита следует иметь в виду, что цеолиты СаА по стерпческпм соображениям могут решать проблему полного извлечения из бензинов сероводорода и меркаптанов ири этом частично удаляются сульфиды и дисульфиды. Циклические сернистые соединения удаляются только цеолитами типа X. Применение цеолита NaX позволило, нанример, полностью обессерить бензин туймазинской нефти (конец кипен11я 205 °С) исходное содержание сернистых соединений в нем составляло 0,05% [68]. [c.424]

Частичная десульфуризация. При взаимодействии с Г.ф,к, при 25—80 дисульфиды (циклические, бензил, аралкил- и диал-КИЛ-) преврашают ся в сульфиды 3 , Напрнмер, при обработке ди-бензилдисульфида Ю о-ным избытком Г, ф, к. в киияшем бензоле [c.82]

Отметим, что у полных эфиров фосфористой кислоты имеется выраженная тенденция присоединять серу за счет отщепления ее от меркаптанов (реакция 1) , дисульфидов, циклических сульфидов (реакция 2) и даже от тиотреххлористого фосфора (реакция 3) - [c.418]

Среди сернистых соединений нефтей и нефтяных фракций различают три группы. К цервой из них относятся сероводород и меркаптаны, обладающие кислотными, а потому и наиболее сильными коррозионными свойствами. Ко второй группе относятся нейтральные на холоду и термически мало устойчивые сульфиды и дисульфиды. При 130—160° С они начинают распадаться с образованием сероводорода и мерка птанов. В третью группу сернистых соедивений входят термически стабильные циклические соединения — тиофак.ты и тиофены. [c.28]

Гидрогенолиз гетероорганических соединений, к числу которых относятся серусодержащие (тиофены, дибензотиофены, нафтобензотиофены, алифатические и циклические сульфиды, дисульфиды, меркаптаны) кислородсодержащие (фенолы, алифатические спирты, нафтеновые кислоты, гидропероксиды) азотсодержащие (пиридины, хинолины, пирролы, индолы, карбазолы) и металлорганические соединения. Серу-, кислород- и азотсодержащие соединения гидрируются с образованием углеводорода [c.233]

Значение т для свободной серы равно 0,0625, для меркаптанов— 0,062, циклических и алифатических сульфидов — 0,125, дисульфидов — 0,0938, тиофенов — 0,250 и бензотиофе-нов — 0,187. [c.145]

У] лерода содер>кится в нефти от 83 до 87 вес. %, водорода — от И до 15 вес. %. Остальные элементы обычно составляют в сумме не бо,1Ьше 1 вес. %, и только в случае тяжелых смолистых нефтей их соцержание может достигать 4—5%. Кислород в нефти входит в С0С7 ав нефтяных кислот и их производных и в меньшей степени — в состав фенолов. Азот образует преимущественно вещества основного характера — ациклические и циклические. Сера представлена в не(])ти органическими серусодержащими соединениями — меркаптанами, сульфидами, дисульфидами, тиофанами и другими. Накоиец, кислород и сера входят еще в состав особых соединений не вполне установленного строения — смолисто-асфальтовых веществ. [c.74]

Значительная часть сернистых соединений, содержащихся в дизельных топливах, представлена сульфидами (43—66%) в нефтях девонских отложений преобладают ароматические сульфиды дисульфиды составляют 0,05—2,3% меркаптаны — 0,02—7,4% на долю неидентифицироваяной остаточиой серы приходится от 30 до 60% (3—6]. В связи с этим для исследований были использованы пять образцов сульфидов циклического строения с молекулярной массой 186—306, два образца дисульфида алифатического и циклического строения. Остаточная сера, которая оказывает значительное влияние на низкотемпературные свойства топлив, была представлена дибен-зотиофеном (табл. 1). [c.134]

Органические соединения серы в условиях гидрогенизационных процессов превращаются в соответствующие углеводороды и сероводород реакция может проходить через образование промежуточных сернистых соединений. Меркаптаны, сульфиды и дисульфиды легко гидрируются в сравнительно мягких условиях. В циклических сероорганических соединениях под воздействием водорода происходит насыщение с последующим разрывом кольца и образованием соответствующего парафинового или алкиларомати-ческого углеводорода. [c.212]

При рассмотрении показателей качества топлив и масел (см. гл. I) была дана общая характеристика серосодержащих соединений и отмечена их роль в поведении этих нефтепродуктов в эксплуатационных условиях. С повышением температур выкипания нефтяных фракций общее содержание в них сероорганических соединений обычно увеличивается. В низкокипящих фракциях (легких бензинах) присутствуют в основном алифатические соединения (меркаптаны, дисульфиды, сульфиды), в высококипящих (тяжелых газойлевых) меркаптаны и дисульфиды отсутствуют и преобладают алициклические и ароматические сульфиды, а также алифатические и циклические производные тиофена. В высококипящих фракциях нефти в основном присутствуют циклические сульфиды и производные тиофена (бенз-, бензнафто-, и дибензтио-фены) в соответствии с общими изменениями химической струкгу-ры углеводородов и их производных, входящих в высококипящие фракции нефти. [c.261]

Неокисленные сернистые соединения двухвалентной серы сероводород, меркаптаны, сульфиды, дисульфиды и циклические (тиофены и тиофаны). Температуры кипения неокисленных сернистых соединений мало отличаются от температур кипения углеводородов, в растворе которых они находятся. [c.73]

Биологически важный циклический дисульфид представляет собой л и п о н о в а я, или тиоктовая, кислота, выделенная из многих природных источников было показано, что она является коферментом при окислительном декарбоксилированин пировиноградной кислоты. Ее уда- [c.306]

Сернистые соединения нефти весьма разнообразны. Некоторые нефти содержат свободную серу, которая при длительном стоянии выпадает в виде аморфного осадка. Однако большей частью сера в нефтях и нефтепродз ктах находится в связанном состоянии, т. е. в виде органических соединений. Например, в керосиновой фракции ишимбайской нефти, содержащей 1,9% 8, сернистые соединения распрелелнются следующим образом 0,07% сероводорода, 0,05% элементарной серы, 0,14% меркаптанов, 0,05% дисульфидов, 0,18 /о сульфидов, 1,4% остаточной серы. Почти три четверти всей серы приходится на долю остаточной. Состав последней мало изучен. Основную ее массу состапляют тиофаны. Сернистые соединения нефти можно разделить на три группы. К первой группе относятся сероводород и меркаптаны, обладающие кислотными, а потому и наиболее корродирующими свойствами. Ко второй группе относятся нейтральные на холоду, термически малоустойчивые сульфиды и дисульфиды. Уже при 130—160° С сульфиды и дисульфиды начинают распадаться с образованием сероводорода и меркаптанов. К третьей группе сернистых соедш ений относятся терми чески стабильные циклические соединения — тиофаны и тиофены. [c.35]

Меркаптаны, сульфиды и дисульфиды легко гидрируются в соответствующие углеводороды уже при сравнительно мягких условиях температуры и давления. Циклические сульфиды, например тиофан, подвергаются разрыву кольца с последующим отщеплением сероводорода и образованием соответствующего углеводорода.Тиофен, бензотиофен и дибензотиофен сначала гидрируются до производных тиофана, которые при последующем гидроге-низационном обессеривании превращаются в алканы и алкилароматические углеводороды. Насыщение ароматических колец в этих условиях не происходит оно возможно только при жестких условиях гидрирования. Недавно онубликован обширный и практически исчерпывающий обзор гидрирования сернистых соединений всех типов [43]. [c.137]

Сравнительно недавно предложена общая схема определения меркаптанов, сероводорода, элементарной серы, алифатических и циклических. сульфидов, дисульфидов, тисфенов и общей серы. Используются семь методов, основанных на сочетании полярографического, потенциометрического, спектрофотометрического, масс-спектрального и химического определений [43]. Опубликованы сравнительные результаты 20 качественных определений серы в нефтях [44]. [c.264]

В табл. 122 иллюстрировано распределение типов сернистых соединений бензино-лигроиновых и <еросиновых фракщ й пермских нефтей Ишимбайского и Кинзебулатовского месторождений, а также нефтей каменноугольных и девонских отложений некоторых месторождений Западной Башкирии. К сожалению, эти данные в нашем распоряжении имелись не для всех нефтей основных нефтеносных районов и горизонтов. Бензино-лигроиновые фракции основных массивов Ишимбайского месторождени/1 характеризуются высоким содержанием сероводорода, элементарной серы и меркаптанов. Дисульфиды, сульфиды и циклические сернистые соединения распределены неодинаково. Элементарная сера, сероводород и меркаптаны, по-видимому, имеют в некоторой степени вторичное происхождение. Они могли образоваться и в процессе перегонки нефти в результате термической нестабильности сернистых соединений нефтей. [c.219]

Керосиновые фракции нефти угленосной свиты Орье-башского месторождения содержат сернистые соединения с основном циклического характера (60,7%) и сулнфидов (30%) и меньшая часть их приходится на долю элементарной серы (4,9%) и дисульфидов (4,4%). [c.221]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология