Присоединение радикалов энергетика

Вопросы энергетики реакции присоединения свободного радикала по двойной связи были рассмотрены при помощи следующей простой модели [c.39]

Количественные характеристики получены только для реакции (5-2). Ее потенциальный барьер оказался равным 7.6 ккал./моль, что хорошо согласуется с экспериментальными результатами (7.9 ккал./ моль). Вполне удовлетворительное совпадение расчетной [1 ] и экспериментальной величин потенциального барьера получено также для реакции метиль-ного радикала с бутадиеном (6.5 и 4.1 ккал./моль соответственно). Расчеты реакций (5-3) и (5-4) привели лишь к качественным результатам. Последние иллюстрируют различие во взаимодействии этилена с положительным и отрицательным ионами. Так, присоединение СНд, независимо от угла атаки, протекает с нулевой энергией активации, причем промежуточным продуктом реакции является а-комплекс. Напротив, энергетика присоединения к этилену аниона СНд зависит от угла атаки. Наиболее выгодным углом атаки, при котором активационный барьер отсутствует, является значение ср, близкое к 20° (что поясняет рис. 5-1). [c.153]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология