Этилен анионная

Количественные характеристики получены только для реакции (5-2). Ее потенциальный барьер оказался равным 7.6 ккал./моль, что хорошо согласуется с экспериментальными результатами (7.9 ккал./ моль). Вполне удовлетворительное совпадение расчетной [1 ] и экспериментальной величин потенциального барьера получено также для реакции метиль-ного радикала с бутадиеном (6.5 и 4.1 ккал./моль соответственно). Расчеты реакций (5-3) и (5-4) привели лишь к качественным результатам. Последние иллюстрируют различие во взаимодействии этилена с положительным и отрицательным ионами. Так, присоединение СНд, независимо от угла атаки, протекает с нулевой энергией активации, причем промежуточным продуктом реакции является а-комплекс. Напротив, энергетика присоединения к этилену аниона СНд зависит от угла атаки. Наиболее выгодным углом атаки, при котором активационный барьер отсутствует, является значение ср, близкое к 20° (что поясняет рис. 5-1). [c.153]

Основания (щелочные металлы и их производные) Анионная То же Димеризация, содимеризация с этиленом Димеризации нет, возможна содимеризация с этиленом Реакции нет [c.55]

В простейшем случае незамещенный ацетиленид получают, пропуская ацетилен в раствор натрия в жидком аммиаке. В процессе реакции происходит восстановление части ацетилена в этилен, тогда как другая его часть, выполняющая функцию донора протонов, дает ацетиленид-анионы [c.188]

Р-ции нуклеоф. присоединения для О. менее характерны и идут лишь с сильными нуклеофилами, напр, с металлоорг. соед. типа бутиллития. К р-циям нуклеоф. присоединения м.б. отнесена также анионная полимеризация О. с применением катализаторов Циглера Натты. В пром-сти таким способом Получают высокомол. полиэтилен, стереорегуляр-ный изотактич. полипропилен и этилен-пропиленовый каучук. [c.374]

Полиизобутилен получают методом анионной полимеризации (рис. П6), охлаждая изобутилен жидким этиленом. Катализатором реакции служит комплекс фтористого бора с эфиром. Жидкий этилен поступает под давлением 16 ат и при температуре —40 °С в трубы теплообменника /, где дополнительно охлаждается газообразным этиленом, возвращающимся из испарителя 2. Вследствие охлаждения давление жидкого этилена снижается до атмо- [c.418]

Мировое производство более 6000 торговых наименований ПАВ достигло в 1985 г. 6,5 млн. т. В структуре производства ПАВ за рубежом ведущее положение занимают анионные ПАВ — более 60% (неионогенные ПАВ — 31% катионные и амфотерные ПАВ — 9%). Наиболее крупными производителями ПАВ являются США — 2,5 млн. т, Япония — 0,870 млн. т [226, с. 34 292—294]. ПАВ получают как на базе нефтехимического сырья (этилен, н-парафин, бензол, высшие олефины), так и природного сырья (растительные и животные жиры). Одним из основных потребителей ПАВ является производство СМС. Анализ структуры потребления ПАВ по отраслям показывает, что в странах Западной Европы и США для производства СМС расходуется 35—45%, а для технических целей 65—55% ПАВ от общего объема производства [226, с. 34]. [c.377]

Анионная полимеризация инициируется присоединением нуклеофила по двойной связи. Простые алкены инертны к большинству нуклеофильных или основных реагентов, однако реагируют с очень сильными нуклеофилами. Например, трет-бутиллитий легко присоединяется к этилену. [c.292]

В дальнейшем, в схемах окисления этилена на серебре рассматривали участие в реакции и атомарного и молекулярного адсорбированного кислорода. Эти формы представляют собой анион-радикалы. Адсорбированные этилен и окись этилена являются донорами электронов. Промежуточные комплексы, образовавшиеся в результате взаимодействия этилена с различными формами кислорода, заряжены, а знак заряда экспериментально не определен и зависит от состава этих комплексов. Отдельные стадии окисления этилена на серебре по этой схеме такие [c.77]

Еще Вертело пытался ускорить реакцию между этиленом и серной кислотой, применяя в качестве катализаторов соли ртути. Фритцше [38] считал, что этилсерная кислота сама по себе достаточно акти1 ный катализатор. Это было подтверждено в работе [39]. В дальнейшем были изучены многие катализаторы [40, 41], причем наиболее эффективными оказались соли серебра, железа, меди и окислов ванадия. Действие солей в болынинстве случаев не зависит от аниона, но поскольку мы имеем дело с серной кислотой, рекомендуе -ся употреблять сульфаты (несколько отличаются друг от друга по действию соли одно- и двухвалентной меди). Иногда специфичность действия приписывается аммиачным солям [42] и циановым комплексам металлов [43], но, по нашему мнению, главная роль во всяком молекулярном комплексе принадлежит металлу (например, железу в соли Мора и ферроциановых соединениях). Различие может заключаться лишь в неодинаковом физическом состоянии катализатора в серной кислоте и в последующем изменении состояния с превращением части молекул серной кислоты в молекулы этилсерной кислоты или с введением влаги в серную кислоту. Сравнение действия различных катализаторов может привести к одним и тем же выводам кривые относительной интенсивности действия в ряду каталитических добавок приблизительно одного порядка. Абсолютные значения каталитического действия здесь не важны, поскольку они зависят от условий эксперимента. [c.22]

Полиэтилен низкого давления (мол. вес до —3-10 ) получают, по Циглеру, с помощью смещанных катализаторов [напрнмер, Ti U + -f АЦСзНбЬ ср. стр. 188] при этом Ti + переходит в низшую валентность. Натта предложил для этой реакции анионный механизм. Полагают, что получающиеся макромолекулы не разветвлены. В противоположность этому под действием хлористого алюминия (катионная полимеризация) этилен полимеризуется с образованием сильно разветвленных, сравнительно низкомолекулярных веществ (смазочные масла). [c.937]

Полимеризация этилена при низких давлениях . К. Циглер установил, что этилен полимеризуется в присутствии комплекса, образующегося в результате взаимодействия алкилалюминия, например А1(С2Ни).,, и хлорида металла переменной валентности, например Т1С14. Механизм действия этого комплексного катализатора на этилен до сих пор еще не исследован с достаточной полнотой, но есть основания предполагать, что в присутствии такого комплекса этилен полимеризуется по механизму анионного процесса (стр. 139 и сл.). Комплекс катализатора легко разрушается под влиянием кислорода воздуха или влаги и активирующее действие его при этом прекращается. Поэтому полимеризацию этилена проводят в атмосфере азота и в среде раство- [c.195]

Предположение, что этилен образуется из этилсерной кислоты по механизму 2, маловероятно, так как анион Н804 практически лишен основных свойств [c.147]

Стереохимически наиболее благоприятно транс-ща-соединение по двойной связи. Отсюда легко предвидеть конфигурацию образующихся соединений. Рассмотрим присоединение брома к г ис-замещенным этиленам. Оно начинается с образования промежуточного бромопиевого комплекса, который далее может быть атакован бром-анионом по первому или второму атому углерода, но всегда так, что объемные атомы галоида оказываются в трансоидной конформации [c.252]

Монодентатные лиганды используют в качестве донорного только один атом и занимают одно координационное место (Р, С1. Вг", 1 , S N-, N, СО, НгО, МНз и др.). Примерами гюлидентат-ных лигандов могут служить оксалат-ион -ООС—СОО, этилен-диамин H2N H2 H2NH2, анион этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЭДТА -) [c.12]

Называя комплексное соединение, перечисляют составные части его эмпирической формулы справа налево, причем вся внутренняя сфера пишется одним словом. Названия лигандов-анионов оканчиваются соединительной гласной -0-. При этом для одноэлементных анионов соединительная гласная о- добавляется к корню названия элемента, например С1 — хлоро-, а для многоэлементных кислородсодержащих анионов соединительная гласная присоединяется к традиционным или систематическим названиям анионов , например SOf — сульфито-или триоксосульфато (IV)-. Анион ОН называют гидроксо-, N — циано-, N S — роДано- (тиоцианато-). Названия молекул, являющихся лигандами, оставляют без изменения, например N2H4 — гидразин, С2Н4 — этилен но Н2О называют аква- NHg — аммин-, СО — карбонил- [c.275]

Значительные успехи были достигнуты и в регулировании реакции роста цепи при полимеризащ-1и диенов [8] и различных полярных мономеров, В результате проведенных опытов было показано, что стереоспецифическая полимеризация олефинов может быть проведена также и в гомогенной системе. При анионной или катионной гомополимеризации с управляемой реакцией роста цепи несомненно важную роль играет промежуточный комплекс мономера с противоионом. При таком методе получения стереорегуляр-ных полимеров удается снизить свободную энергию активации реакции роста цепи, ведущую к образованию полимера с определенной степенью тактичности. К сожалению, этот метод трудноосуществим при полимеризации неполярных, высоколетучих мономеров, какими являются, в частности, этилен и пропилен. Реакцию полимеризации этилена в высокомолекулярный разветвленный продукт долгое время осуществляли только по радикальному механизму при высоких давлении и температуре. Аналогичные опыты по радикальной полимеризации пропилена не имели успеха, так как на третнчном атоме углерода легко происходит передача цепн, вследствие чего образуется полимер небольшого молекулярного веса, который не может быть использован для получения пластмасс. Высокомолекулярные линейные полимеры этилена и пропилена можно синтезировать при низком давлении только при наличии твердой фазы катализатора. Мономер и металлорганический компонент сорбируются на поверхности твердой фазы, чем достигается ориентация каждой молекулы мономера перед ее присоединением к растущей полимерной цепи. [c.10]

ВИНИЛОВЫЕ МОНОМЕРЫ, этилен и его монозамещенные производные, способные полимеризоваться по схеме n Hj= HX -> (—СНг—СНХ—) . В зависимости от природы X мономеры могут вступать в анионную, катионную, коордииационио-ионную и радикальную полимеризации. Наиб. пром. значение для синтеза полимеров и сополимеров имеют этилен, пропилен, винилхлорид, акрилонитрил, стирол, винилацетат, метилакрилат и др. эфиры акриловой к-ты. [c.370]

Св-ва О. к. зависят от природы металла, степени его окисления, природы олефинового и др. лигандов. Так, комплексы Pd(II) и Pt (И)-окрашенные твердые в-ва, разлагающиеся при плавлении комплексы [Fe (СО)4Ц - тяжелые маслянистые жидкости (L-этилен, пропилен) или кристаллич. в-ва (L-непредельные альдегиды, кетоны, к-ты и т.п.). Нейтральные комплексы обычно р-римы в большинстве орг. р-рителей, ионные, напр, анионные комплексы Pt(II),-B спиртах, воде, апротонных биполярных р-рителях. [c.372]

Ряд дополнительных узлов по сравнению с технологической схемой синтеза традиционного ПЭВД имеет технологическая схема (рис. 2.2) производства линейного полиэтилена высокого давления (ЛПЭВД), представляющего собой сополимер этилена с высшим о-олефином (буте-ном-1, гексеном-1, октеном-1) и получаемого сополимеризацией по анионно-координационному механизму под влиянием комгшексных металлорганических катализаторов. Так, этилен, поступающий на установку, проходит дополнительную очистку. В возвратный газ промежуточного давления после его охлаждения и очистки вводится сомономер -а-олефин. После реактора добавляется дезактиватор, предотвращающий протекание полимеризации в системе разделения полимера и мономеров. Катализаторы подаются непосредственно в реактор. [c.15]

Анионная сополимеризация характерна для мономеров с электроноакцепторными заместителями. По степени снижения активности в анионной сополимеризации ]аиболее широко применяемые мономеры можно расположить в ряд акрилонит-рил >-алкилакрилат>-стирол>-бутадиен>-этилен. Однако активность в зиачитель ной степени зависит от полярности среды. Так, в толуоле тто снижению активности мономеры располагаются в ряд бутадиен>изопрен>стирол. При переходе к полярному растворителю ряд активности изменяется стирол>бута-диен>изопрен. Таким обра. юм, на параметры процесса оказывают влияние характер реакционной среды, тип катализатора, свойства противоиона, температура. [c.137]

На рис. 15,8 представлены изотермы адсорбции этилена, пропана и пропилена па силикагеле. Адсорбция двух компонентов, у которых наличие двойной связи в молеку.те проявляется в приблизительно равной дополнительной энергии адсорбции, приводит к тому, что избирательность адсорбции в системе этилен — пропилен как на анионном адсорбенте — силикагеле, так и на электронейтраль-ном активном угле нриблизительно одинакова (рис. 15,9 и 15,11). [c.305]

На рис. 2.5 показана атака мономером АЦ со стороны, противоположной комплексному аниону. Оптимизация положения мономера (для упрощения взят этилен) относительно катиона проводилась по шести параметрам длине двойной связи углу поворота мономера в плоскости zqK(0,) и в плоскости zox (ф ), расстоянию между карбкатионом и противоионом Ro ,, углам поворота 02 и фз в плоскостях zoyvi zox поттрпо атомов Н2, Н3 и Н4, Н5 соответственно. По мере приближения мономера к карбкатиону (схема 2.7А, уменьшение энергия системы постоянно возрастала при вариации выбранных параметров вплоть до расстояния [c.88]

Факты находятся в полном соответствии с этим объяснением. При пропускании этилена в раствор брома и хлористого натрия образуется не только дибромид, но также и бромхлорэтан и этиленбромгидрин. Этилен не реагирует с водным раствором хлористого натрия анион хлора или вода могут реагировать лишь после того, как при действии брома образовался ион карбония. Аналогично реагирует этилен с бромом и водным раствором иодистого натрия или нитрата натрия образуется не только бромиодэтан или бромэтилнитрат, а также дибромэтан и этиленбромгидрин. [c.192]

К структурным факторам, определяющим устойчивость карбанионов, в первую очередь относятся состояние гибридизации углеродного атома анионного центра, а также природа и число заместителей. Легкость образования карбанионов увеличивается в ряду С—СН < С = СН < С = СН, т. е. возрастает с увеличением 5-характера связи С—Н таким образом, по кислотности циклопропан, например, расположен между этаном и этиленом. Устойчивость простых алкиланионов изменяется в порядке первичный > вторичный > третичный, обратном порядку устойчиво- [c.550]

Анионно-координационной полимеризацией называют процесс, происходящий под действием катализаторов Циглера — Натта, которые представляют собой комплексы галогенидов переходных металлов с металлорганическими соединениями. Типичными катализаторами этого типа являются системы тетрахлорид титана — триэтилалюминий и тетрахлорид ванадия — диэтилалюмининхло-рид, известны и другие системы. По-видимому, аналогично действуют и другие катализаторы, например дикобальтоктакарбонил и некоторые л-аллилникельгалогениды. Точная природа реакционноспособных промежуточных соединений, образуемых этими системами, продолжает оставаться предметом обсуждения, но полимеризация, по всей вероятности, протекает путем внедрения ви-нильного мономера по связи переходный металл — углерод (схема 19 М—металл). Важнейшими мономерами, вступающими в реакцию координационной полимеризации, являются этилен, пропилен, бутадиен-1,3 и изопрен. [c.307]

Известны и работы других авторов, в которых установлена взаимосвязь между 1/2 и реакционной способностью веществ к полимеризации. Например, Фуэно с сотр. [289] показали с помощью квантовохимических расчетов, что для многих винильных мономеров (акрилонитрил, акролеин, метилвинилкетон, метилакрилат, бутадиен, стирол, а- и -метилстиролы, изопрен, этилен и др.) изменение 1/2 происходит параллельно их анионной полимеризуемости . [c.192]

Многие ионы металлов с незаполненной /-оболочкой вообще металлалкилов и металларилов не образуют. Однако они легко образуют органические соединения с алкенами, диенами, аренами и циклопентадиенил-анионом. В этих молекулах нет локализованной двухцентровой химической связи С-М. Связь металла или его катионов с углеродом в них делокализова-на, т. е. расшрфена сразу на несколько атомов. Так, этилен легко вытесняет один хлорид-ион из хлороплатинита калия [c.594]

К недостаткам высыхающих герметиков следует отнести эйачительную усаДку, происходящую в результате улетучивания растворителя. Именно этот фактор, а также невысокая механическая прочность до самого последнего времени ограничивали применение высыхающих герметиков. Появление в 70-х годах нового класса полимеров — термоэластопластов, получаемых анионной полимеризацией в растворе и сочетающих свойства резин и пластмасс, изменило это положение, и в настоящее время ассортимент высыхающих герметиков значительно расширился. Термоэластопласты — это материалы, которые в условиях переработки ведут себя как термопласты, а в условиях эксплуатации— как резины. Наиболее широкое распространение получили блок-сополимеры бутадиена, изопрена, пипериле-на, диметилбутадиена и др. со стиролом, а-метилстиролом, ви-нилтолуолом, этиленом, пропиленом и др. Молекулярная масса термоэластопластов колеблется от 60-10 до 200- Ю Термоэластопласты характеризуются высокими значениями прочности при растяжении, относительного и остаточного удлинений, электрического сопротивления, прочности при раздире, стойкостью к многократным деформациям, морозостойкостью [120—122]. [c.165]

ПОЛИАЛЛОМЕРЫ, кристаллические блоксополимеры а-олефинов. Наиб, широко распрострааев П. пропилена с этиленом известны также П. пропилена со стиролом, винил-циклогексавом, винилхлоридом, ацетиленовыми соединениями. В большинстве случаев П., сочетая св-ва обоих компонентов, обладают лучшим комплексом физ.-хим. св-в, чем соответствующие гомополимеры. Получ. последоват. анионной полимеризацией (метод живых цепей ) мономеров в присут. комплексных металлоорг. кат. (гл. обр. алюминий-алкилов с хлоридами Ti или V). Примен. в произ-ве плевок и листов, для изоляции кабеля. [c.454]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология