Кетогруппа образование декарбоксилирование

Переход от (35) к (38) может быть представлен двумя возможными механизмами (схема 4). Одним из них является присоединение активной метиленовой группы диметилсукцината к циангруппе по типу реакции Торпе и дальнейшая циклизация (39) с участием кетогруппы по типу реакции Штоббе с образованием циклического параконового эфира (41). Образование этого продукта можно также представить и при обратной последовательности реакций — конденсации Штоббе но кетогруппе в нараконовый эфир (40), циклизация которого путем внутримолекулярной реакции Торпе приводит к (41). Образующееся из последнего соединение (42), будучи аминопроизводным р-кетокислоты, легко подвергается гидролизу и декарбоксилированию с образованием конечного продукта — -кетоэфира (38). Поскольку по обоим механизмам все стадии вплоть до расщепления алкоголятом параконового эфира (41) обратимы, правомерно предположить промежуточное образование нескольких различных продуктов [164], [c.81]

Фишер и Орт [173], без экспериментальных доказательств своей точки зрения, считают, что эта реакция протекает через стадию промежуточного образования дикетопорфириногена, получаемого вследствие взаимодействия карбоксильных групп с последующим восстановлением кетогрупп муравьиной кислотой. Значительно более обоснованное предположение заключается в том, что имеет место обычное легкое декарбоксилирование дипиррилметана с последующей конденсацией метана по двум свободным ядерным положениям с муравьиной кислотой, что приводит к образованию дигидропорфирина. Последний, как указано выше, легко окисляется до порфирина. [c.258]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология