Металлы, ионы взаимодействие с карбоксильным

Контакт воды с металлической поверхностью приводит к коррозии металлов, протекающей по электрохимическому механизму. Величина водонефтяного соотношения, характерного для конкретного месторождения, при котором система нефть — вода становится неустойчивой, может быть использована в качестве параметра для прогнозирования скорости коррозионного разрушения оборудования. Углеводороды практически не вызывают коррозию металлов. Однако неполярная фаза в системе нефть — вода оказывает значительное влияние на коррозионную активность водонефтяной системы в целом, повышая или понижая ее. Повышение защитного действия углеводородной составляющей в эмульсионной системе вода — нефть связано в основном с ингибирующими свойствами ПАВ, входящими в природную нефть. Наиболее активные ПАВ — нафтеновые н алифатические кислоты и асфальтосмолистые вещества. Содержание ПАВ в нефтях различных месторождений колеблется в широких пределах. Молекулы нафтеновых и алифатических кислот состоят из неполярной части — углеводородного радикала и полярной части карбоксильной группы, что обусловливает их способность адсорбироваться на границе раздела фаз. Соли нафтеновых кислог более полярны, чем сами кислоты, и более поверхностно-активны. Величина поверхностного натяжения на границе раздела вода — очищенная фракция нефти (например, вазелиновое масло или очищенный керосин) составляет 50—55 мН/м, в то время как поверхностное натяжение на границе раздела вода — сырая нефть не превышает 20—25 мН/м. Это свидетельствует об адсорбции поверхностно-активных компонентов нефти на границе раздела сырая нефть—вода. В щелочной пластовой воде происходит реакция взаимодействия нафтеновой кислоты с ионом щелочного металла. Образующееся соединение более поверхностно-активно, чем нафтеновые кислоты. [c.122]

Специфические реакционные группы обусловливают взаимодействие реактива с ионами металлов. Различают два рода специфических реакционных групп — солеобразующие и комплексообразующие. Солеобразующей группой является чаще всего группа — ОН (спиртовый или фенольный гидроксил), а также группа —СООН (карбоксильная группа). В ряде очень ценных реактивов солеобразующей группой является сульф-гидрильная группа—8Н. В названных группах атом водорода может замещаться на металл, причем образуется соль. [c.98]

Как известно, в полиэтилене можно обнаружить определенное число винильных, эпоксидных, карбонильных и карбоксильных групп [42—46]. Их количество бывает максимальным, когда применяют порошкообразный полиэтилен. Именно поэтому в данном случае наблюдается максимальная адгезионная прочность. Очевидно, присутствие некоторого количества полярных групп в полиэтилене, а также увеличение их содержания в результате окисления обеспечивают возникновение между полимером и металлом ион-дипольного взаимодействия и водородных связей. Резкое увеличение адгезии при окислении полиэтилена указывает па решающую роль именно этого типа сил. Не исключена также возможность образования химических связей между полярными группами окисленного полиэтилена и окисной пленкой металла [47—50, 152]. В пользу этого предположения свидетельствуют данные об энергии активации разрушения адгезионной связи полиэтилена со сталью, рассчитанные по температурно-временной зависимости адгезии. Эта величина составляет 25—38 ккал/моль [47, 48], что говорит о возникновении между адгезивом и субстратом химических связей. [c.298]

Большой интерес представляет процесс адсорбции нафтеновых кислот на границе раздела нефти с щелочной пластовой водой. В этом случае в адсорбционном слое происходит реакция взаимодействия карбоксильной группы нафтеновой кислоты с ионом щелочного металла с образованием щелочной соли нафтеновой кислоты. Образующиеся соединения более поверхностно-активны, чем нафтеновые кислоты. Следствием образования таких соединений в поверхностном слое является очень сильное уменьшение поверхностного натяжения на границе раздела нефти с водой. Для некоторых бакинских нефтей, содержащих нафтеновые кислоты, поверхност- [c.194]

Металлоксидная вулканизация карбоксилатных (карбоксилсодержащих) каучуков, имеющих функциональные (свободные) карбоксильные группы, сопровождается образованием поперечных связей ионного (солевого) типа, придающих резинам повышенный комплекс динамических свойств и др. Смеси на основе этих каучуков имеют склонность к подвулканизации, обусловленную взаимодействием окислов металлов со свободными карбоксильными группами каучука это затрудняет широкое применение карбоксилатных каучуков. [c.206]

По мере увеличения специфичности межмолекулярного взаимодействия возрастает его направленность. Это особенно важно при образовании пространственных комплексов с комплексообразующими ионами металлов, в частности с ионами u +. Эта особенность была использована в жидкостной хроматографии для разделения смесей оптических изомеров, в том числе аминокислот. В лекциях 4 и 5 были указаны два пути иммобилизации лигандов для этой цели. Один из них заключается в химической прививке лигандов, несущих комплексообразующий ион, к адсорбенту-носителю (см. схему 5.26). Такими лигандами могут служить азот аминогруппы и кислород карбоксильной группы. Так, например, в случае Ь-оксипролина [c.330]

Сорбция ионов водорода или поливалентных ионов металлов карбоксильными смолами в Ыа-форме приводит к резкому уменьшению объема ионита, к его сжатию. Это связано с уменьшением гидрофильности ионита вследствие поглощения противоионов, обладающих повышенной энергией взаимодействия с фиксированными ионами смолы. [c.83]

Внутрикомплексные соли с комплексоном III образуются, с одной стороны, за счет замещения ионами ме-талла-комплексообразователя активных атомов водорода карбоксильных групп, с которыми он соединяется с помощью главных валентностей, а с другой стороны, — взаимодействия с атомами азота, способными сочетаться с данным ионом металла-комплексообразователя посредством побочной (координационной) валентности. [c.296]

Поскольку применяемый нами растворитель (этиловый спирт) достаточно летуч, то наиболее эффективным способом его удаления из пленки адгезива является высушивание при повышенных температурах. На кривых зависимости прочности при сдвиге от температуры сушки (рис. 2) наблюдается четко выраженный максимум. Оптимальная гем-пература создания прочного адгезионного контакта для различных металлов различна. Видимо, высушивание покрытий при нагревании необходимо не только для удаления растворителя, но и для более полной реакции взаимодействия карбоксильных и амидных групп, которая при протекании на поверхности мегалла дополняется ионными взаимодействиями карбоксильных групп с катионами металлов и донорно-акцеп-торными взаимодействиями амидной группы. На возможность протекания таких процессов указывают данные ИК-спектроскопии полимерного комплекса пМАК—КЛ, нанесенного на металл. Спектры снимались на спектрофотометре иК-20 с использованием приставки для спектров отражения. В ИК-спектрах полимера, нанесенного на металл, исчезает полоса поглопдения в области 1700—1710 см , характерная для валентных колебаний —С = 0 группы, и появляется новая полоса при 1560 СМ , что, как известно, является следствием солеобразования [5]. [c.83]

Примерами групп, содержащих ионы водорода, которые способны замещаться на ионы металлов, и взаимодействующих с ионами металла-комплексообразователя за счет главной валентности, служат карбоксильная связь —СООН, сульфоксильная —ЗОдН, оксимная >ЫОН, гидроксильная —ОН и другие группы. [c.255]

Таким образом, ионные связи в сочетании с водородными обеспечивают создание прочных структур, ответственных за специфические свойства вулканизата, причем водородные связи, возникающие в этой системе, очевидно, весьма прочны, так как ионизированный характер карбоксильной группы обусловливает повышение электроотрицательности карбоксильного кислорода, участвующего в образовании водородной связи с гидроксильной группой соседней молекулы. Но как бы пи была велика роль водородных связей в этой системе, решающее значение, по-видимому, имеет гетерогенное взаимодействие карбоксильных групп с окислами металлов и образованием солевых связей, т. е. химическая реакция между субстратом (окислом металла) и адгезивом (карбоксилсодержащим полимером). Приведенные на рис. Х.14 ИК-спектры систем карбоксилсодержащий каучук — окисел металла убедительно доказывают протекание такой химической реакции. Как видно из представленных данных, в ИК-снектре каучука, не содержащего окислов металлов, имеется характерная полоса 1725—1700 см" , принадлежащая валентным колебаниям карбонильной группы. В ИК-спектре каучука, содержащего 10% ZnO, после вулканизации происходят характерные изменения. Это выражается прежде всего в исчезновении полосы карбонильного поглощения (1725—1700 см ) и появлении новой полосы (1540—1600 см ), соответствующей асимметричному валентному колебанию группы СОО. Как известно, подобные изменения происходят при превращении карбоновых кислот в соли [116]. Расчет изменения интенсивности полосы поглощения 1701 см свидетельствует о том, что карбоксильные группы вступают в реакцию солеобразовапия более чем на 75%, т. е, практически полностью [117]. Налицо типичный пример интенсивного химического взаимодействия адгезива и субстрата. [c.355]

Амфоиониты (амфолиты) во внутрисолевой форме при невысокой кислотности среды (pH системы = рН изо-электрической точки амфолита) сорбирует компоненты раствора в результате координационного взаимодействия с карбонильным (фосфорильным) кислородом. В сильнокислых средах (pH системы<рН изоэлектриче-ской точки амфолита) сорбция проходит вследствие анионного обмена. В щелочной или нейтральной среде (pH системы>рН изоэлектрической точки амфолита) сорбция компонентов может проходить в результате образования ионной связи (катионный обмен ионов 5- и 9-металлов с противоионами карбоксильной или фосфор нокислой группы) ионной связи с карбоксильной (фос форнокислой) группой и координационной —с амино группой координационной связи с аминогруппами по лимера водородной и других межмолекулярных связей [c.61]

Кислые аминокислотные остатки при физиологических значениях pH несут единичный отрицательный заряд. Поэтому они могут участвовать в ионных взаимодействиях. Эти остатки определяют отрицательный вклад в общий заряд белковой молекулы. Они могут также участвовать в образовании водородных связей. Неионизированная карбоксильная группа служит хорошим донором водорода, а карбоксилат-ион — хорошим актептором. Амиды, образуемые этими карбоксилатными группами (остатки глутаминовой и аспарагиновой кислот), могут участвовать в образовании водородных связей точно так же, как и амидные группы полипептидной цепи. Карбоксилатные группы могут также принимать участие в образовании клешневидных комплексов с ионами металлов, которые нередко прочно связаны с белками. [c.22]

В случае дисперсий, стабилизованных полиэлектролитами, процесс осаждения, как правило, начинается с превращения молекул из диссоциированной формы в плохо растворимую в воде Н-форму, частицы теряют свои защитные оболочки, коалесцируют и образуют пленку. Таким образом происходит осаждение поливинилацетатной дисперсии, стабилизованной На-солью карбоксиметилцеллюлозы [3]. У дисперсий, стабилизация и электрофоретическая подвижность частиц которых обусловлены карбоксильными группами макромолекул полимера, например у без-змульгаторных латексов, осадок образуется в результате коагуляции частиц в электрическом поле вблизи электрода адгезия же полимера к электроду определяется в этом случае взаимодействием карбоксильных групп, находящихся на поверхности частиц, с ионами металла анода, которые выделяются в при-электродное пространство при прохождении тока. [c.184]

Конкретизируя картину образования монослоя на поверхности металла, А. С. Ахматов указывает, что положительные ионы и электроны, находящиеся на поверхности металлической решетки, действуют как центры электростатических сил. В таких микрополях противоположных знаков карбоксильные или иные полярные группы испытывают характерные деформации, приводящие к двум типам их конфигурации с позитивной и негативной ориентацией результирующего момента, как показано на рис. 30. При этом головные группы смежных молекул из числа фиксированных на поверхности металлической решетки, как обладающие противоположно направленными электрическими моментами, должны при-тягиватся друг к другу. Этр взаимодействие способствует упрочению первично-мономолекулярного слоя [6]. [c.147]

Естественно, что функциотальные группы, способные вступать в координационное взаимодействие с ионом металла, могут быть разными. Например, хорошим бидентатным лигандом является гли-коколь ЫНзСНзСООН. Одно координационное место он занимает аминогруппой, а другое — депротонированной карбоксильной группой [c.383]

Для описания взаимодействия ионов металлов с гуминовыми и фульвокислотами предложены два основных направления связывания. салицилатный (а), т. е. с участием карбоксильной группы и фенольного гидроксила, и фталатный (б) [c.250]

В основе синтеза полимерных продуктов, содержащих карбоксильные группы, лежит реакция Дильса - Альдера. Предварительно ХБК подвергают дегидрохлорированию до диенбутилкаучука. Образующаяся система сопряженных С=С-связей в макромолекулах легко взаимодействует с малеиновым ангидридом. При нейтрализации ангидридных групп растворами солей металлов, аминами или их производными образуется ионно-структурированный полимер (иономер), который характеризуется повышенной озоностойкостью [18. [c.283]

Со , N1 , Си образуются с ЭДТА в результате 1) замещения ионами металла комплексообразующих активных атомов карбоксильных групп ЭДТА (соединяются главными валентными связями) и 2) взаимодействия с третичной аминогруппой К, способной соединяться с ионами металла-комплексообразователя посредством координационной связи [c.313]

Наиболее полное и убедительное решение этой задачи можно найти в трудах Догадкина и сотр. [535]. Их исследования показали, что при существующих методах вулканизации между цепями полимера образуются поперечные связи, различные по типу и по энергии ковалентные, ионные (солевые) и водородные. К первым относятся связи —С—S—С, —С—S— S—С—, —С—5д —С— и, возможно, —С—О—С—. Вторые характерны для каучуков, содержащих карбоксильные и другие солеобразующие функциональные группы. Некоторое количество ионных связей может содержаться и в серных вулканизатах, где они образуются при взаимодействии оксидов металлов с сульфгидрильными группами. При наличии карбоксильных, гидроксильных и сульфгид-рильных групп достаточно устойчивы при комнатной температуре водородные связи. Следует отметить, что качественное и в особенности количественное определение вулканизационных связей представляет большие трудности вследствие нерастворимости вулканизатов. [c.205]

Систематические данные по превращениям карбоксильных трупп при вулканизации получены для реакций с оксидами двухвалентных металлов. Так, Браун и Гиббс [60] в результате рентгенографических исследований обнаружили, что при вулканизации кристаллические рефлексы нерастворимых в каучуке (сополимере бутадиена с метакриловой кислотой) частиц оксида цинка постепенно изчезают. Число присоединенных ионов цинка практически эквивалентно числу карбоксильных групп в полимере. Долгоплоск и сотр. [61] показали на модельных соединениях, что в условиях вулканизации высокомолекулярные жирные кислоты быстро и количественно взаимодействуют с оксидами цинка, магния и кальция. Вывод Брауна об образовании средних солей типа — OO Zn + OO — (а не основных солей — OOZnOH) подтвержден Купером [62], а также Нельсоном и Кульковой [63] с помощью инфракрасных спектров металлоксидных вулканизатов. В первой работе исследовались вулканизаты бутадиен-нитрильного, [c.159]

Пирролидонкарбоновая кислота легко гидролизуется в глютаминовую кислоту при нагревании в кислой или щелочной средах. Наличие в молекуле глютаминовой кислоты карбоксильных и аминогрупп обуславливает ее амфотерные свойства. Она взаимодействует со щелочами и кислотами, имеет изоэлектрическую точку, может находиться в растворе в нескольких ионных формах. С щелочными металлами глюха-миновая кислота образует растворимые моносоли. Дисоли (двойные соли) гидролизуют полностью в моносоли и свободные основания. Важнейшей солью глютаминовой кислоты является ее мононатриевая соль, которая кристаллизуется с одной молекулой воды. Растворимость моно-натриевой соли очень велика и при 20° достигает 136 г на 100 г воды [2]. [c.205]

Внутрикомплексные соединения с полидентантными лигандами получаются в тех случаях, когда ионы металла-комплексообразователя не только замещают атомы водорода функциональных групп органического соединения, но, кроме того, взаимодействуют с какими-нибудь группами за счет координационной связи. Важнейшими группами, содержащими ионы водорода и взаимодействующими с катионами металла-комплексообразователя посредством обычной связи, являются карбоксильная —СООН, оксимная =НОН и гидроксильная —ОН. Основными группами, соединяющимися с ионамй металла-комплексообразователя за счет координационной связи, считаются аминогруппа [c.62]

Полимеры 5ВТ и ИПТ проявляют свойства типичных полимерных кислот [49]. Для них характерны аномальная концентрационная зависимость вязкости водных растворов и ее повышение при увеличении pH. Свойства П5ВТ и ПИПТ, в отличие от карбоксильных аналогов (полиакриловой и полиметакриловой кислоты), в значительной степени определяются внутри- и межмолекулярными взаимодействиями тетразольных звеньев. Внедрение ионов металлов, например, Си в упорядоченные участки макромолекул П5ВТ приводит к взаимному усилению водородных, ионных и координационных связей и концентрации металла в этих участках [70, 71]. [c.120]

Этот реагент образует потенциально шестидентатный лиганд, поскольку он может координироваться с ионом металла двумя атомами азота и четырьмя атомами кислорода карбоксильных групп. ЭДТУ может также взаимодействовать как пентадентатный или тетрадентатный лиганд в этом случае один или два атома кислорода карбоксильных групп не образуют сколько-нибудь прочных связей с ионом металла. ЭДТУ представляет собой четырехосновную кислоту, обозначаемую обычно Н4У (где — этилендиаминтетраацетат-ион). В общем виде реакцию комплексообразования можно записать так [c.339]

В композиции используется подходящий реагент, обеспечивающий рбразование пoпepeчньix сшивающих связей, которые взаимодействуют с карбоксильными группами гидрофильных акриловых полимеров. Такими реагентами, которые взаимо-действук Т с гидрофильными полимерами, образуя очень устойчивое покрытие, являются конденсированные формальдегидные смолы, эпоксидные соединения и многозарядные ионы металлов. [c.127]

Реакции с одновременным участием аминогрупп и карбоксильных групп наиболее характерны для а-А., к-рые в результате химич. превращений могут образовывать устойчивые пятичленные гетероциклы. С ионами переходных металлов Си, Zn, Ni, Pb, Со, Ag, Hg, r a-A. дают прочные хелатные комплексы, что используется в селективных комплексообразующих ионообменных смолах на базе аминокарбоновых и аминофосфоно-вых к-т. При взаимодействии с фосгеном а-А. дают циклич. ангидриды N-карбокспаминокислот (I), а при нагревании с уксусным ангидридом или ацетилхлори-дом — азлактоны (II) обработка изоцианатами или нагревание с мочевиной превращает А. в гидантоины (III), а при использовании арилизотиоцианатов — в тиогидантоины (IV). [c.54]

Сильнокислотные сульфокатиониты и сильноосновные аниониты содержащие триалкилметиленовые группы, слабо взаимодействуют с поглощаемыми ионами. Наряду с указанными ионитами были исследованы также иониты, содержащие функциональные группы, способные к сильному взаимодействию с катионами металлов. К числу таких групп принадлежат карбоксильные группы, взаимодействующие с катионами относительно слабо и неспе- [c.412]

Широкое применение в качестве наполнителей находят порошки металлов и их сплавов. Адгезия металлов к полимерам уменьшается в ряду никель, сталь, железо, олово, свинец. Адгезия металлов к полимерам может быть обусловлена как физическим, так и химическим взаимодействием между ними. Например,-в случае наполнения полимеров металлами платиновой группы или золотом решающую роль играют ван-дер-ваальсовы силы. Полимеры с ненасыщенными связями способны образовывать с металлами комплексные соединения, а карбоксилсодержащие полимеры взаимодействуют с металлическим наполнителем в отсутствие окислителей за счет свободных электронов. Карбоксильные, фенольные и гидроксильные группы связующего образуют с оксидами металлов, практически всегда присутствующими на поверхности нагаолнителя, ионные и ион-дипольные связи. Между металлическим наполнителем и связующим возможно также образова-нце водородных связей [29]. [c.61]