Декарбоксилирование

Более важное промышленное значение имеет окисление толуола в бензойный альдегид (а не в бензойную кислоту, так как последнюю получают, в основном, декарбоксилированием фталевой кислоты). Полное окисление толуола в газовой фазе приводит к получению целого спектра продуктов бензальдегида, бензойной и малеиновой кислот, антрахинона. Содержание каждого из них в продуктах реакции зависит от факторов, перечисленных выше. [c.172]

Однако в настоящее время большую часть бензойной кислоты получают именно декарбоксилированием фталевой кислоты, поэтому была исследована и с успехом внедрена реакция, в которой используется непосредственно фталевый ангидрид (при 10 ат) [c.176]

Однако главным и основным источником образования алканов, так же как и других углеводородов нефти, являются жирные кислоты — основные составляющие липидов морской растительности и зоопланктона. Не вглзывает сол4нений, что реакция декарбоксилирования действительно протекает при контакте насыщенных жирных кислот с глинами. Это доказано в опытах со стеариновой и бегеновой кислотами. Однако в этих, наиболее простых, примерах кроме обычного декарбок илирования протекают и другие реакции, следствием чего является образование не только нормальных алканов, имеющих па один лтпм углерода меньше, чем исходная кислота, но и образование целой серии алканов [c.37]

На всех ДТА — кривых характерно отсутствие эндоэффекта удаления адсорбционной влаги при 100—200°С. В интервале температур 285—303°С наблюдался интенсивный эндоэффект, сопровождающийся максимальной скоростью потери массы (экстремумы на ДТГ при 280— 290°С), связанный с влагой пиролиза, образующейся при реакциях дегидратации и декарбоксилирования кислородсодержащих соединений, присущих нагаромасляным отложениям. [c.24]

Другую картину дает реакция декарбоксилирования малоновой кислоты. В табл. XV.4 приведены некоторые данные, собранные Кларком [103], которые показывают влияние различных растворителей. Для сравнения в таблицу включены данные Холла [104], характеризующие влияние воды. Приведенные результаты показывают, что при изменении от 21 до 30 ккал константа скорости меняется не более чем в 10 раз. [c.436]

С. Декарбонилирование. В некоторых случаях необходимо удаление ил промежуточного продукта и процессе ароматизации функциональной группы такой, как альдегидная (—СНО) или спиртовая (—СНаОН). Образование бензола при пропускании бензилового спирта над нагретым никелевым катализатором известно давно [27] изучалось также разложение неароматических спиртов [1] и альдегидов [32] в углеводороды путем отщепления водорода, либо окиси углерода, либо того и другого. Если разлагаемый промежуточный продукт является циклогексильным или циклогексенильным производным, как непредельный альдегид, полученный в реакции Ди-пьса-Лльдера, то декарбоксилирование сопровождается, по-видимому, дегидрогенизацией с образованием аромч-тического углеводорода в одну стадию. Сырой продукт может содержать некоторое количество побочных продуктов, включая циклоолефины, которые повышают содержание ароматического углеводорода при его рециркуляции над дегидрирующим катализатором. [c.489]

Гидрирование фталевых кислот и их эфиров. Гидрирование трех изомерных фталевых кислот в циклические спирты осуществляется с большим трудом. Ароматическое кольцо гидрируется значительно хуже, чем в бензоле или феноле. При прямом гидрировании фталевых кислот существенное развитие имеют побочные реакции. Так, при использовании металлических катализаторов на основе меди, хрома, никеля, кобальта и платины происходит не только насыщение кольца, но и декарбоксилирование. Полученный продукт содержит циклогексан и моно-карбоновую кислоту. [c.49]

Другие авторы использовали раствор предварительно выделенного четвертичного аммониевого перйодата в хлороформе, ТГФ или диоксане для расщепления гликолей [1385], селективного окисления сульфидов до сульфоксидов [1402] и для окислительного декарбоксилирования [1381, 1402] следующих типов соединений (кипячение в течение 2—24 ч) [c.405]

Нафтеновые и карбоновые кислоты могут вступать в реакции декарбоксилирования или гидрирования, при котором карбоксильная группа превращается в метильпую. [c.12]

Иногда применение сильных оснований для получения дихлоркарбена нежелательно. Здесь альтернативой может быть хорошо известная реакция декарбоксилирования трихлорацетата натрия. [c.296]

Декарбоксилирование (эндотермический эффект) [c.47]

Реакции гидролиза и декарбоксилирование сложного эфира, содержащего а-активирующую группу, были проведены в одном горшке [35]. [c.246]

В виде главного продукта СН4 [2]. Реакции декарбоксилирования [c.191]

Одновременно с декарбоксилированием могут проходить другие процессы. [c.67]

Однако в некоторых случаях мицеллярный катализ может наблюдаться. Например, аликват 336 (метилтриоктиламмонийхлорид) является очень эффективным липофильным МФ-катализатором (см. ниже). Сам по себе он мицеллы не образует. В водных растворах в отсутствие органических растворителей он суш,ествует в виде масляной суспензии. Однако, если добавить в смесь какой-либо неионный мицеллообразующий агент (например, полиоксиэтиленгликоль), аликват уходит внутрь или на поверхность неионной мицеллы. Образующийся таким способом катализатор оказывается очень эффективным во многих процессах [39]. В воде при очень низких концентрациях (10 —10 М) аликват 336 образует самоассоциаты. И хотя они существенно меньше, чем обычные глобулярные мицеллы, они катализируют нуклеофильный гидролиз и реакции декарбоксилирования 40]. Совершенно ясно, что механизм гидролиза нуждается в дальнейшем тщательном изучении. [c.66]

Наиболее яркой характеристикой высококипящих КС нефтей является их теснейшее структурное соответствие нефтяным углеводородам и гетероатомным соединениям других типов. В зависимости от конкретной геологической обстановки эти генетические взаимосвязи могут быть обусловлены протеканием либо процессов декарбоксилирования и восстановления исходных биогенных веществ, либо окисления углеводородов вполне вероятно [9], что структурное сходство КС и углеводородов вызвано их образованием из одних и тех же биологических предшественников. [c.117]

Реакции дегидратационной циклизации непредельных кислот и конденсации кетонов интересны также тем, что в результате их образуются углеводороды без прямого декарбоксилирования исходных кислот, так как кислород при этом элиминируется [c.379]

Многочисленные синтезы циклобутаиовых углеводородов были начаты с декарбоксилирования 1,1-циклобутандикарбоновой кислоты в циклобутанкарбоновую кислоту. Действительно, Вильштеттер [61, 169 , первый приготовивший циклобутан, шел именно таким путем. Затем он перевел кислоту в амид и перегруппировкой по Гофману по- [c.446]

Реакция нитрозирования проводится в кипящем циклогексане при атмосферном давлении. В результате взаимодействия циклогексанкарбоновой кислоты с нитрозилсерной кислотой происходит декарбоксилирование и при дальнейших обработках реакционной массы образуется капролактам по следующей схеме [c.310]

Мицкевич Н. И., Ерофеев Б. В. Сопряженное с окислением декарбоксилирование карбоновых кислот. Минск, Наука и техника, 1970. [c.289]

Многие исследователи предполагают, что остаточный уголь бурых углей содержит немного лигнина и целлюлозы. Это, конечно, возможно только в самых молодых бурых углях, так как типичные бурые угли отличаются от торфа именно по отсутствию целлюлозы и лигнина. Вот почему Стадников считает, что остаточный уголь в бурых углях состоит из декарбоксилированных [c.161]

Полученная эмульсия после отстоя и отбора части неомыляемых проходит через автоклав 7, в котором при температуре 210 °С и давлении 2,45 МПа завершается разрушение трудноомыляемых компонентов и происходит отделение первых неомыляемых . Мыльный раствор с концентрацией до 70% (масс.) поступает в трубчатую печь 8 для термической обработки, в ходе которой при нагреве до 340 С происходит деструктивное разрушение окснкислот и лактонов. При этом имеет место и частичное декарбоксилирование жирных кислот, снижающее их общий выход. Из печи расплавленное масло после снижения давления от 2,45 до 0,22 МПа и охлаждения поступает в сепаратор 10, где происходит отделение газообразных продуктов разложения, СО и вторых неомыляемых от расплавленного мыла. Вторые неомыляемые после охлаждения возвращаются в смеситель 1. Расплавленное мыло, лишенное примесей, подается в емкость И для приготовления мыльного клея . Здесь оно смешивается с водой и превращается при этом в 40%-ный водный раствор так называемого облагороженного мыла . В емкости 12 мыльный клей обрабатывается 92%-ной серной кислотой. При этом выделяются сырые кислоты, содержащие до 5,3% (масс.) неомыляемых веществ и имеющие относительно высокие карбонильное и эфирное числа (соответственно 10—18 и 4—9). Сырые жирные кислоты подвергаются в дальнейшем ректификации с получением ряда товарных фракций (на рисунке не показано). Качество товарных мыловаренных кислот иллюстрируется данными, приведенными в табл. 6.1. [c.176]

Особенно интересны опыты Монтгомери и Энтела, которые при декарбоксилировании выделенных из продуктов окисления карбоновых кислот получили такие соединения, как нафталин, дифенил, окись дифенила, а-, -, и уфенилпиридины, -нафтохинолин, фе-нантрен, метилнафталин, бензол с боковыми цепями, содержащими пять атомов углерода, бензофенон, инден. Так как окисление и декарбоксилированне осуществляются в условиях, исключающих усложнение ароматических ядер образованных кислот, идентификацию этих углеводородов необходимо рассматривать как доказательство присутствия в структуре углей конденсированных ароматических ядер, азота, входящего в циклические структуры, а также неконденсированных пяти- и шестичленных ядер [8, с. 156]. [c.168]

На начальной стадии погружения осадков (обычно 1,5—2,0 км) при росте температур до 50—60 °С полимерная структура керогена испытывает сравнительно небольшие изменения. Они сводятся преимущественно к декарбоксилированию и дегидратации, отрыву периферических функциональных групп за счет выделения в основном Н2О, СО2, МНз, На5 и СН4. В битумоидной фракции органического вещества несколько возрастает содержание углеводородов. В составе керогена постепенно повышается содержание углерода и водорода и снижается содержание гетероэлементов. При погружении на глубину 2000—3500 м и возрастании температур в недрах до 80—170°С начинается активная деструкция соединений, слагающих основную структуру керогена, сопровождающаяся образованием большего количества подвижных битуминозных веществ — до 30—40% (масс.) исходного керогена сапропелевого типа. Образующиеся биту1Линозные вещества (битум о иды) содержат уже практически весь комплекс алкано-циклоалканов и аренов от низко- до высокомолекулярных их представителей, а также значительное количество сложных гетероциклических соединений и асфальтено-смолистых веществ. Содержание битуминозных компонентов в органическом веществе возрастает в несколько раз. Эта стадия деструкции значительной части керогена с образованием преобладающей массы нефтяных углеводородов получила наименование главной фазы нефтеобразования (ГФН). [c.33]

Декарбоксилирования не происходит, если при реакции в условиях МФК используют концентрированный водный раствор трихлорацетата натрия, хотя (гидратированный) анион экстрагируется. В данном случае основную роль играет количество катализатора. Когда катализатора слишком много, в растворе находится и разлагается за единицу времени относительно большое количество трихлорацетата натрия это ведет к заметному развитию хорошо известных побочных реакций [614] (атака ССЬ или СС1з на трихлорацетат и осмоление), и ССЬ выдыхается . В отличие от метода Макоши в данном случае олефин не влияет на скорость расходования источника карбена [675]. Было изучено [676] также влияние катионов (K+>Na+>Li+) как в присутствии, так и в отсутствие краун-эфиров на декарбоксилирование и присоединение дихлоркарбена. Выводы были аналогичными при быстром де-карбоксилировании выход продукта относительно низок. [c.297]

Дальнейшее преобразование насыщенных кислот в углеводороды большей или меньшей молекулярной массы протекает по обычным схемам декарбоксилировании, кетонизации и деструкцпи (см. главу 5). Приведенная схема хорошо объясняет равные концентрации гомологов серий I и II в нефтях. [c.58]

Согласно органической теории, источником углеводородов нефти являлись компоненты дисперсно) о органического вещества сапропелевой природы. Процесс происходил в главную фазу нефтеобразования (ГФН), на глубине, при 100—200°С, термически или термокаталитически под воздействием глии. Глины, являясь природными алюмосиликатными катализаторами, стимулируют реакции дегидратации спиртов и декарбоксилирования кислот в углеводороды, изомеризации и полимеризации алкенов, деструкции и перераспределения (диспропорнионирования) водорода и многие другие. Тем не менее один из наиболее сложных вопро- [c.35]

Процесс образования нормальных алканов в нефтях достаточно сложен. Обычно считается, что основной реакцией является декарбо-ксилирование жирных кислот. Не вызывает сомнений то, что такая реакция протекает при контакте насыщенных кислот с алюмосиликатами. Это, в частности, было доказано опытами с бегеновой и стеариновой кислотами [1, 27, 29. 30]. Однако даже в этих весьма простых опытах, кроме обычного декарбоксилирования, происходят и другие реакции, следствием которых является образование не только соответствующего нормального алкана, но и целой серии нормальных алканов как большей, так и меньшей молекулярной массы. На рис. 73 приведена хроматограмма смеси нормальных алканов, выделенных из продуктов превращения стеариновой кислоты на алюмо-си.чикате. Кроме п.гептадскана (70%), получены а.пканы иной молекулярной массы, без преобладания нечетных (или четных) углеводородов. Наиболее интересно здесь образование углеводородов i , и выше, которые получаются в результате кетонизации части кислоты с образованием стеарона. В дальнейшем стеарон подвергается деструкции и восстановлению и образуются различные углеводороды. [c.198]

Такимобразом, кроме прямого декарбоксилирования, протекают и иные реакции, благодаря чему состав образующихся нормальных алканов достаточно сложен. Вероятным является также свободнорадикальное присоединение а-олефинов к кислотам с последующим (уже более легкил ) дскарбоксилироваалем а-алкнлзамещен-ных кислот [31] [c.198]

Однако декарбоксилирование дикетотетракарбоксибициклононана протекает с большим трудом и выход углеводорода невысок. Нами был осуш ествлен синтез 2- и 9-метилбицикло(3,3,1)нонанов [991 по методам, описанным в работах [100,101]. [c.281]

Значения начальных скоростей реакции превращения бензол-карбоксилатов калия представлены в табл. 2. Из таблицы следует, что начальная скорость превращения исходного вещества (в пределах ошибки опыта) может быть определена как сумма начальных скоростей отщепления карбоксилатной группы (декарбоксилиро-вание) и присоединения к другой молекуле исходного вещества (карбоксилирование). Так как скорости декарбоксилирования и карбоксилирования равны, то обмен карбоксилатными группами может быть выражен уравнением [c.160]

Разработан также способ получения феноля с использованием окнглнтрльного декарбоксилирования бензойной кислоты при 220-250°С [c.287]

Основы неорганической химии для студентов нехимических специальностей (1989) -- [ c.247 , c.310 , c.311 , c.315 ]

Органический синтез. Наука и искусство (2001) -- [ c.104 , c.175 , c.203 , c.230 , c.257 , c.259 , c.304 ]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.186 ]

Методы эксперимента в органической химии (1968) -- [ c.814 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.715 ]

Фенольные смолы и материалы на их основе (1983) -- [ c.103 ]

Органические синтезы. Т.2 (1973) -- [ c.2 , c.7 , c.65 , c.160 , c.168 , c.509 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.150 ]

Биохимия Том 3 (1980) -- [ c.22 , c.124 , c.141 , c.170 , c.172 , c.216 , c.227 , c.440 , c.441 ]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.2 (0) -- [ c.102 , c.131 , c.152 ]

Синтезы органических препаратов Сб.3 (1952) -- [ c.0 , c.491 ]

Биоорганическая химия ферментативного катализа (1987) -- [ c.170 , c.172 , c.174 , c.183 , c.184 , c.200 , c.208 , c.221 , c.323 ]

Биологическая химия Изд.3 (1998) -- [ c.400 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.136 , c.163 , c.197 , c.396 ]

Органический синтез (2001) -- [ c.104 , c.175 , c.203 , c.230 , c.257 , c.259 , c.304 ]

Реагенты для органического синтеза Т.7 (1978) -- [ c.48 , c.531 , c.532 ]

Реагенты для органического синтеза Том 6 (1972) -- [ c.163 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.48 , c.531 , c.532 ]

Биохимия (2004) -- [ c.261 , c.382 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.180 , c.547 , c.554 , c.558 , c.562 , c.579 , c.587 , c.606 , c.607 , c.636 ]

Химия Краткий словарь (2002) -- [ c.91 ]

Принципы органического синтеза (1962) -- [ c.230 , c.245 ]

Органическая химия (2001) -- [ c.377 ]

Органическая химия (2002) -- [ c.64 , c.637 , c.643 , c.651 , c.739 , c.872 , c.873 ]

Органическая химия (1998) -- [ c.280 ]

Равновесие и кинетика реакций в растворах (1975) -- [ c.282 , c.440 ]

Химия свободных радикалов (1948) -- [ c.304 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1965) -- [ c.0 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 2 (1967) -- [ c.460 , c.463 ]

Именные реакции в органической химии (1976) -- [ c.2 , c.238 , c.385 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.579 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.0 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2 (1959) -- [ c.136 , c.139 ]

Курс теоретических основ органической химии (1975) -- [ c.5 , c.12 ]

Качественные микрохимические реакции по органической химии Издание 2 (1965) -- [ c.194 ]

Механизмы реакций в органической химии (1991) -- [ c.320 ]

Общая микробиология (1987) -- [ c.335 , c.430 , c.431 ]

Межфазный катализ в органическом синтезе (1980) -- [ c.298 ]

Успехи стереохимии (1961) -- [ c.520 ]

Синтезы органических препаратов Справочник Сборник 2 (1949) -- [ c.0 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.0 ]

Основы биологической химии (1970) -- [ c.354 , c.446 ]

Органическая химия Издание 3 (1977) -- [ c.178 ]

Основы органической химии 1 Издание 2 (1978) -- [ c.464 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.0 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.0 ]

Органическая химия Издание 2 (1980) -- [ c.289 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.107 , c.193 , c.235 , c.248 , c.250 , c.351 , c.363 , c.418 ]

Органическая химия (1962) -- [ c.130 , c.240 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1977) -- [ c.0 ]

Механизмы химических реакций (1979) -- [ c.63 ]

Органическая химия (1976) -- [ c.111 ]

Химия жизни (1973) -- [ c.102 ]

Органическая химия Издание 3 (1963) -- [ c.328 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.329 ]

Природные полиацетиленовые соединения (1972) -- [ c.51 , c.226 ]

Химическое равновесие и скорость реакций при высоких давлениях Издание 3 (1969) -- [ c.0 ]

Технология спирта Издание 3 (1960) -- [ c.249 ]

Технология нефтехимического синтеза Часть 1 (1973) -- [ c.0 ]

Прикладная электрохимия Издание 3 (1974) -- [ c.413 , c.414 ]

Технология нефтехимического синтеза Издание 2 (1985) -- [ c.291 ]

Фенопласты (1976) -- [ c.0 ]

Химия и биология белков (1953) -- [ c.34 ]

Водорастворимые пленкообразователи и лакокрасочные материалы на их основе (1986) -- [ c.108 ]

Химия координационных соединений (1985) -- [ c.365 , c.416 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.107 , c.193 , c.235 , c.248 , c.250 , c.351 , c.363 , c.418 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.115 , c.200 , c.254 , c.259 , c.360 , c.415 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.106 , c.189 , c.237 , c.329 ]

Особенности брожения и производства (2006) -- [ c.56 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.354 , c.357 ]

Химия изотопов Издание 2 (1957) -- [ c.266 , c.481 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.632 , c.731 ]

Катализ в химии и энзимологии (1972) -- [ c.98 , c.101 , c.104 , c.117 , c.119 , c.121 , c.122 , c.125 , c.197 ]

Реакции координационных соединений переходных металлов (1970) -- [ c.87 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.0 ]

Гетероцепные полиэфиры (1958) -- [ c.24 , c.26 , c.28 , c.101 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.261 , c.402 , c.405 , c.498 , c.503 , c.554 ]

Методы элементоорганической химии Хлор алифатические соединения (1973) -- [ c.0 ]

Пространственные эффекты в органической химии (1960) -- [ c.0 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.417 ]

Агрохимикаты в окружающей среде (1979) -- [ c.42 , c.232 ]

Химия и технология химико-фармацевтических препаратов (1954) -- [ c.223 , c.278 , c.289 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.0 ]

Биология Том3 Изд3 (2004) -- [ c.344 , c.345 , c.349 ]

Современные методы эксперимента в органической химии (1960) -- [ c.193 , c.194 , c.216 , c.234 , c.324 , c.376 , c.381 ]

Современные теоретические основы органической химии (1978) -- [ c.193 ]

Синтезы органических препаратов Сборник 3 (1952) -- [ c.0 ]

Химия биологически активных природных соединений (1970) -- [ c.0 ]

Химия азокрасителей (1960) -- [ c.96 , c.104 ]

Современные теоретические основы органической химии (1978) -- [ c.193 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.619 , c.620 ]

Химия органических соединений фтора (1961) -- [ c.232 , c.239 ]

Жизнь зеленого растения (1983) -- [ c.151 , c.160 ]

Основы биохимии (1999) -- [ c.267 , c.268 ]

Биологическая химия (2004) -- [ c.0 ]

Биохимия Т.3 Изд.2 (1985) -- [ c.49 , c.51 , c.96 , c.109 , c.152 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология