Дигидропорфирины

Ранее макроциклические пиррольные структуры были известны в жизненноважных природных системах порфиринах, например в гемине (железный комплекс), лежащем в основе красящего вещества крови — гемоглобина, и цитохромных коферментах, а также в дигидропорфиринах или хлоринах, например в веществе зеленых листьев — хлорофилле (магниевый комплекс). Однако в этих системах четыре пиррольных кольца соединены по а, а-положениям четырьмя лезо-углеродными атомами. [c.577]

Конденсация пиррола с формальдегидом протекает именно таким обра-,яом. Реакция изучалась Ротемундом [169], который обнаружил среди продуктов реакции не только сам порфирин, но и другие вещества, которые вначале считались изомерными порфирину. Строение этих веществ было вторично исследовано Кальвином, Баллом и Ароновым [170], которые пришли к выводу, что эти вещества являются -дигидропорфиринами. [c.258]

Фишер и Орт [173], без экспериментальных доказательств своей точки зрения, считают, что эта реакция протекает через стадию промежуточного образования дикетопорфириногена, получаемого вследствие взаимодействия карбоксильных групп с последующим восстановлением кетогрупп муравьиной кислотой. Значительно более обоснованное предположение заключается в том, что имеет место обычное легкое декарбоксилирование дипиррилметана с последующей конденсацией метана по двум свободным ядерным положениям с муравьиной кислотой, что приводит к образованию дигидропорфирина. Последний, как указано выше, легко окисляется до порфирина. [c.258]

Вероятна, что большая стабильность порфириновой системы связана с усреднением связей с равным правом эту систему можно изобразить, заменив каждую простую связь двойной и каждую двойную—простой. 1 Гидрирование перекрестных сопряженных двойных связей в этиопорфи-рине I приводит к хромофорным системам, в которых главная цепь сопряжения остается незатронутой. Дигидропорфирины такого типа представляют собой хлорины [179], которые являются пигментами ряда хлорофилла. Тетрагидропорфирины, гидрированные по обеим -связям, в природе не найдены. [c.260]

Незамещенное тетрапиррольное ядро (1) известно под названием порфин порфины формально производятся из него замещением некоторых или всех периферических положений различными боковыми цепями. Порфириногены (2), сходные по своим биосинтетическим реакциям с пиррольными пигментами (см. гл. 30.2), состоят из четырех пиррольных колец, связанных между собой четырьмя метиленовыми группами и образующих бесцветный макроцикл. Отрыв от порфириногена (2) шести атомов водорода приводит к порфириновому ядру, которое, обладая высокой степенью сопряжения, часто бывает интенсивно окрашено и потому неверно называть четыре индивидуальных единичных фрагмента в порфиновом ядре (1) пиррольными кольцами . Хлориновое ядро (3) представляет собой дигидропорфирин. Обычно его изображают с восстановленным кольцом D в природных продуктах (хлорофиллах), где присутствует это ядро, два дополнительных атома водорода присоединены в гране-положении. [c.388]

Дигидропорфирины имеют полосу IV, наиболее интенсивную у карбонилсодержащих хлоринов родино-вого типа. В табл. 25 приведено характеристическое поглощение некоторых порфиринов. [c.50]

Порфирины образуют важный класс природных соединений, в который входят хлорофилл, витамин Bi2 и родственные соединения. Тетрапиррольные ядра, находящиеся в больщинстве этих соединений, обусловливают сложные УФ-спектры с многочисленными электронными переходами. Измерены ДОВ и КД различных биологически активных металлопорфиринов [576, 577] и хлорофилла [578]. Подробное изучение хлоринов, являющихся оптически активными 7,8-дигидропорфиринами, позволило установить эмпирическую корреляцию между строением молекул и их хироптическими свойствами [579]. Детальное исследование КД-свойств производных кобала-мина, и особенно цианокобаламина (витамина В ), помогло идентифицировать различные переходы, принадлежащие этим металлоорганическим системам [18, 580, 581]. [c.90]

Цитохромы группы D содержат в качестве простетической группы не железо-порфирии, как соединения трех предшествующих групп, а желе-зо-дигидропорфирин (железо-хлорин). [c.151]

Оптически активные 7,8-дигидропорфирины, которые являются производными хлорофилла и известны под названием хлоринов, в течение длительного времени были объектом интенсивных исследований методами спектроскопии, в частности абсорбционной спектроскопии в видимой [2а, г] и инфракрасной [2а, в] областях, а недавно и методами ядерного магнитного резонанса [2а — в] и масс-спектрометрии [2д, е[. Дисперсия оптического вращения и круговой дихроизм до сих пор не применялись для изучения молекулярной структуры хлоринов, хотя за последние годы был опубликован ряд статей, посвященных измерениям ДОВ и КД родственных соединений, в частности работы Ке и Миллера [3] о ДОВ и КД хлорофилла, Эйххорна [4] о биологически активных металлопорфиринах. Грея, Джонса, Клайна и Никольсона [5[ и Московица [6] [c.348]

Важную группу растительных хромопротеинов составляют хлорофиллпротеины. В отличие от железопорфиринов животных в растениях содержатся магний(П)порфириновые комплексы, придающие листьям характерную зеленую окраску. Порфириновое кольцо хлорофилла — феофи-тин представлено дигидропорфирином, содержащим остаток спирта фитола. В растениях хлорофиллы в составе сложного белково-липидного комплекса присоединяют два дополнительных лиганда, одним из которых являются аминокислотные радикалы пептидных фрагментов белка, другим — молекула воды. Координация молекулы воды способствует ее окислению с использованием энергии квантов света, в результате чего происходит передача электрона по сложной цепи фотосинте-тического аппарата от восстановителей к окислителям в процессе фотосинтеза (см. главу 13). [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология