Внутримолекулярное выравнивание электрических полей

Подобное внутримолекулярное выравнивание электрических полей следует допустить и в иных случаях, например в 1-нитро-2,6-дихлорбензоле, в котором в результате этого стоящие по бокам атомы хлора заметно понижают свою реакционную способность (стр. 516, 517). [c.491]

Образование эфиров ароматических карбоновых кислот из хлорангид-ридов [26, 27] также подчиняется совсем иным законам, чем катализируемая ионом водорода этерификация кислот. Наличие стоящего в орто-положении метила в хлорангидриде о-толуиловой кислоты повышает скорость реакции в пять раз но сравнению с бензоилхлоридом. Хлорангидрид мезитиленкар-боновой кислоты реагирует с метиловым спиртом настолько быстро, что не удается измерить константу скорости реакции. На основании модели (два метила в орто-положении) в этом случае следовало бы ожидать больщих пространственных препятствий. Их действительно находят в случае исключительно медленно реагирующего 2,4,б-тринитробензоилхлорида. Два последних примера показывают, что в некоторых случаях главную роль должно играть специфическое взаимодействие между пространственно сближенными группами. Для тринитросоединения можпо дать очень убедительное объяснение наличия сильных пространственных препятствий взаимное расположение дигюлей отдельных связей таково, что имеет место внутримолекулярное выравнивание электрических полей, которое связано с выигрышем энергии и поэтому понижает реакционную способность хлорангидридной группы [c.491]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология