Связь между пространственными

Чаще всего определяющим пространственное расположение заместителей физическим свойством принято считать температуру кипения стереоизомеров. В настоящее время более удобно использовать вместо температуры кипения ее современную модификацию — относительное время удерживания (на неполярных фазах), определяемое методами газохроматографического анализа. Однако еще более простая и однозначная связь существует между конфигурацией и термодинамическими свойствами пространственных изомеров. В дальнейшем за основу классификации нами будет взято именно это важнейшее физико-химическое свойство пространственных изомеров и на многочисленных примерах будет продемонстрирована связь между пространственным строением стереоизомеров и их термодинамической устойчивостью. [c.10]

Аналогичным поведением могли бь1 характеризоваться также многокомпонентные системы, какими являются битумы, и при невысокой температуре в них может произойти увеличение диэлектрических потерь в результате электропроводности. Однако трудно себе представить какую-либо связь между пространственными зарядами и максимумом диэлектрических потерь при высоких температурах, когда носители зарядов более подвижны. [c.42]

Классификация кристаллических форм основана на симметрии кристаллов. Различные случаи симметрии кристаллических многогранников подробно разбираются в курсах кристаллографии — науке о кристаллах. Связь между пространственным строением, природой химической связи и физико-химическими свойствами кристаллов изучает одна из составляющих наук кристаллографии — кристаллохимия. Здесь укажем только, что все разнообразие кристаллических форм может быть сведено к семи группам, или кристаллическим системам, которые, в свою очередь, подразделяются на классы. [c.158]

Развитие концепции ароматичности. Главная характеристика-энергетич. стабилизация структуры при молекулярной геометрии, создающей оптимальные условия для соответствующих электронных взаимодействий. Установление аналогичных связей между пространственным и электронным строением молекул др. структурных типов привело к расширению понятия А. [c.201]

Как уже указывалось (см. стр. 144), наличие линейной па-Л яти в полимерной цепи приводит к ее особым физическим свойствам [1] Поведение молекулы белка определяется свойствами цепи как целого, электронно-конформационными взаимодействиями (см стр. 146) и конкретными особенностями первичной структуры— информационными характеристиками, кодируемыми на генетическом уровне. Важная физическая задача состоит в установлении связи между пространственным строением молекулы белка и первичной структурой цепи или цепей, ее образующих. [c.178]

Важной характеристикой пространственной сетки зацеплений является параметр Мс — молекулярная масса среднего участка цепи, заключенного между соседними узлами сетки зацеплений. Представление о существовании пространственной сетки зацеплений в линейных аморфных полимерах распространено достаточно широко 17—20]. Сведения о параметре М , для ряда полимеров приведены в обзоре Портера и Джонсона [20]. Рассмотренные варианты кинетической теории высокоэластичности хорошо согласуются с экспериментальными данными лишь в области малых деформаций. При больших деформациях наблюдается существенное расхождение. Это расхождение связано с исходными положениями и допущениями кинетической теории. Действительно, в этой теории не учитывается вклад изменения внутренней энергии в величину упругой силы, что противоречит ряду экспериментальных фактов, имеющих место при больщих деформациях. Использование гауссовского распределения также должно приводить к расхождению с экспериментом в области больших деформаций. Особенностью (а может быть и недостатком) кинетической теории высокоэластичности является то, что в ней практически не учитывается межмолекулярное взаимодействие, которое в высокоэластическом состоянии хотя и невелико, но все-таки существует. Тем не менее кинетическая теория высокоэластичности добилась большого успеха в описании и объяснении ряда физических (в том числе и механических) свойств полимеров, в установлении связи между пространственной структурой и физическими свойствами каучукоподобных полимеров. Эта теория является одной из наиболее хорошо разработанных областей физики полимеров. [c.89]

Конформацию хаотического клубка принимают в растворе цепи многих синтетических полимеров, но для биологических макромолекул, находящихся в нормальном или биологически активном состоянии, она не характерна. В гл. XIV были описаны характерные для полипептидных цепей типы спиральных форм, стабилизируемых водородными связями между пространственно близкими пептидными группами. В этом разделе мы остановимся на обратимых переходах от хаотического клубка к а-спирали — форме, типичной для многих синтетических полипептидов, — при отсутствии взаимодействия между боковыми цепями. Тем же закономерностям подчиняются переходы в полипептидах с самыми различными боковыми цепями, в частности в белках. [c.282]

Уравнения (1.4а) и (1.46) выражают связь между пространственными и временными изменениями амплитуды. Они указывают, что ускорение, с которым стремится к нулю волнообразно меняющаяся величина, пропорционально изгибу , существующему в определенном месте в определенное время. Для электрона, движущегося вокруг ядра с круговой частотой (о = 2nv, принимают чистые синусные колебания [c.18]

При теоретическом исследовании любого технологического процесса на основе одного или нескольких физических законов составляют систему дифференциальных уравнений, описывающих этот процесс. Такая система уравнений устанавливает связь между пространственно-временными изменениями физических величин, характеризующих изучаемый процесс в самом общем виде. Чтобы из общего описания целого класса однородных процессов выделить один конкретный, необходимо ограничить систему дифференциальных уравнений определенными условиями 1) заданным распределением в пространстве (или объеме) важнейших для изучаемого процесса физических величин в начальный момент времени и 2) условиями взаимодействия с окружающей средой на границах систем (например, распределением температур на поверхности тела, проводящего теплоту, равенством нулю скорости потока жидкости или газа у стенки трубопровода и т. п.). Эти условия называют соответственно, начальными и граничными (краевыми). [c.23]

Рассмотрим пример первого варианта определения структуры, который наиболее близок к классической химической корреляции. Связь между пространственной структурой глицеринового альдегида и серина была определена с помощью производного D-глюкозамина в качестве ключевого соединения. Превращение D-глюкозамина в D-глюкозу или D-маннозу при реакции с азотистой кислотой позволило установить конфигурацию гидроксильных групп относительно конфигурации глицеринового альдегида. Связь между асимметрическим атомом углерода, несущим аминогруппу, и серином была определена посредством окисления метил-2-ацетамидо-2-дезокси-а-0-глюкопиранозида йодной кислотой, с последующим окислением альдегидных групп в карбоксильные и восстановлением первоначальной альдегидной группы после разрыва ацетальной связи [c.58]

Точность измерений константы скорости не очень велика поэтому Эвальд считает возможным разделить изученные им меркаптаны на две группы — нормального строения (с ускорением в 5 раз при иовышении давления до 2,7 кбар) и обладающие третичным атомом углерода вблизи реакционного центра (с ускорением в 20 раз в том же интервале давлений). Скорость реакции зависит также от полярности растворителя однако сольватационные эффекты играют в рассматриваемом случае подчиненную роль. Таким образом, здесь мы встречаемся с еще одним интересным примером связи между пространственной затрудненностью реакции и ускоряющим эффектом давления. [c.287]

СВЯЗЬ МЕЖДУ ПРОСТРАНСТВЕННЫМИ СТРУКТУРАМИ МЕНТОНОВ И МЕНТОЛОВ [c.661]

Одной из основных задач биохимии является установление связи между пространственным строением молекулы (ее формой) и ее биологической функцией. Существуют многочисленные указания на большое значение конфигурации молекул для биохимических процессов. Рассматривая длину и энергию связей и углы между связями как элементы структуры и формы молекул, можно описать различные комбинации атомов в самых разнообразных структурах. [c.51]

Теперь рассмотрим одну задачу из электростатики. Концепция среды, введенная Фарадеем, позволяет считать среду местом основных свойств электростатического поля, причем условия в среде в любой момент однозначно определяются электрическим вектором в этой точке. Найдем связь между пространственной плотностью энергии в электростатическом поле и силой поля. Поскольку эта задача статическая, явление может быть описано при помощи двух основных единиц — силы и длины. Далее, уравнения поля в электростатике не содержат размерных постоянных, и скорость света не должна входить в результат, как это наоборот было в задаче о массе сферически распределенного заряда. На основе двух единиц, силы и длины, мы можем ввести следующие определения. Единица электростатического заряда есть заряд, который на расстоянии, равном единице от такого же заряда в пустом пространстве, проявляет силу, равную единице. Электрический вектор есть вектор, который при умножении на заряд дает силу, действующую на заряд. Диэлектрическая постоянная есть отношение силы между двумя зарядами соответственно в пустом пространстве и в рассматриваемой среде. Размерность диэлектрической постоянной очевидно равна нулю. Размерность энергии при этой системе единиц, разумеется, равна силе, умноженной на расстояние. [c.87]

Конформация-на примере связи между пространственной структурой белков и их биологической активностью. [c.7]

Связь между пространственным расположением метильных групп в диметилбицикло(3,3,0)октанах и их термодинамической устойчивостью интересна и характерна некоторылш особенностями. [c.47]

Связь между пространственной конфигурацией стереоизомеров, и их температурами кипения (порядком элюирования) была также определена при помощи реакции метиленирования (см. главу 6). Проведенный стереоспецифический синтез отдельных смесей цис-и тракс-энимеров позволил однозначно определить принадлежность того или иного стереоизомера к цис- или теракс-бицик-ло(4,3,0)нонанам. Пространственное расположение заместителей [c.53]

Правило о преимущественном 7п./ акс-элиминировании диаксиальных заместителей нашло свое отражение в своеобразной, быстрой перегруппировке г ис-вицинально замещенных циклогексанов в гел -замещенные углеводороды. (Элиминируемые группы в данном случае аксиальный атом водорода — гидрид-ион и мигрирующий метильный заместитель.) В реакциях сушения цикла первым этапом является элиминирование экваториального атома водорода. В реакциях, протекающих без изменения размеров цикла, элиминируется (также в виде гидрид-иона) аксиально ориентированный водород. В реакциях расширения цикла большое значение имеет конформация заместителя в исходной молекуле. Именно эта конформация определяет структурные и стереохимические особенности протекания реакции расширения циклов и. связь между пространственным расположением замещающих групп в исходных и образующихся при изомеризации углеводородах. Для углеводородов со средними размерами циклов характерной реакцией является одностадийное сжатие цикла с образованием изомерных углеводородов ряда циклогексана, имеющих ту же степень замещения, что и исходные углеводороды. [c.246]

Соответственно, отдельные пространственные изомеры тризамещенных циклогексанов были использованы в целях стереоспецифического синтеза тетразамещенных циклогексанов и т. д. В результате была определена связь между пространственным строением стереоизомеров и порядком их элюирования в углеводородах любой степени замещения 1124, 1251. В основу всех определений были положены ранее твердо установленные зависимости между пространственным строением и температурой кипения (порядком элюирования) среди стереоизомеров различных диметилциклогексанов. [c.295]

Аналогичным путем, т. е. сопоставляя хродштограммы метиленирования с хроматограммами эталонных углеводородов состава СюН18, была определена связь между пространственной конфигурацией и порядком элюирования всех остальных бициклооктанов СюН . Предоставляем читателю самому решить этот маленькпй химический ребус, напомним при этом, что в его распоряжении имеются эталонные 2,4-, 2,7-, 2,8- и 3,7-диметил-бицикло(3,3,0)октаны, а также 2- и 3-этилбицикло(3,3,0)октаны, представленные смесями стереоизомеров (иначе говоря, анализируя результаты метиленирования, можно сразу выделить сумму пиков, принадлежащих к указанным выше структурам). [c.302]

Бициклический фрагмент норборнана встречается в растительных терпеноидах и определяет высокую и разнообразную физиологическую активность соединений. Жесткие молекулы норборнанов с закрепленной в пространстве экзо- и эндо-ориентацией заместителей представляют собой удобные модели для изучения связи между пространственным строением и биологической активностью. [c.61]

В начале данной главы показано, что при пропзводительностях стекловаренных печей, которые достигнуты к настоящему времени, не наблюдается резкого изменения характера распределения телшератур в стекломассе. Безусловно, данный вывод относится к ванным стекловаренным печам без устройств интенсификации процесса варки стекла. Такими устройствами являются дополнительный электроподогрев, барботхгрование стекломассы сжатым воздухом, механическое перемешивание расплава. Этот вывод дает основание проводить обобщение экспериментальных данных на этапе синтеза математической модели. Одним из методов такого обобщения является подход нечетких множеств, при котором связь между пространственными координатами и изменением температуры в среде определяется нечетким отношением [8, И, 12]. Обобщение выполняется при задании функций степеней принадлежности первичных нечетких подмножеств. [c.142]

На основе общих соображений и данных физико-химических методов трудно составить полное представление о характере связи между пространственной организацией нейрогипофизарных гормонов и их функция- [c.328]

Основные научные исследования посвящены установлению связи между пространственной и электронной структурами молекул, с одной стороны, и их физическими, химическими и биологическими свойствами, с другой. В течение ряда лет занимался исследованиями соединений, содержащих связь бор — водород. Развил представления о двухэлектроиных трехцентровых связях и разработал теорию строения разнообразных гидридов бора, карборанов, гетерокарбора-нов, в основу которой положены принципы, определяющие способы соединения фрагментов В—В—В, В—Н и В—X—В посредством ковалентных и трехцентровых двухэлектронных связей. Этим он существенно дополнил классические представления о валентности. Предсказал (1961) возможность получения карборанов путем замены двух ионов бора на два углеродных [c.304]

Стереохимия реакции расщепления третичных и вторичных спиртов, а также некоторых кетонов необычайно чувствительна к природе растворителя. В этом можно убедиться, рассматривая табл. 42 [12]. В ней представлены результаты опытов, проводившихся в весьма различных условиях. Так, температуру изменяли в интервале от 72 до 237°, концентрации исходного спирта и основного катализатора колебались от 0,1 до 2 молъ1л, а значения рК электрофильного реагента — от 16 до 27. Несмотря на это, очевидно существование связи между пространственной направленностью реакции и диэлектрической проницаемостью растворителя. Растворители с низкой диэлектрической проницаемостью, в которых существование диссоциирующих ионных пар маловероятно, способствуют сохранению конфигурации. Растворители же с высокой диэлектрической проницаемостью, в которых существование диссоциирующих ионных пар во.зможно, благоприятствуют образованию продукта с обращенной конфигурацией. Кроме того, пространственная направленность реакции может быть приближенно скоррелирована с молярностью доноров протона в среде. Чем меньше концентрация донора, тем больше отношение констант скорости образования продуктов с исходной и с обращенной конфигурацией (А сохр/ обращ)- [c.157]

Связь между пространственной конфигурацией и вращательной способностью. Результаты вышеописанных исследований позволяют сделать некоторые предварительные выводы о влиянии, оказываемом отдельными асимметрическими центрами в молекуле смоляных кислот на вращательную способность. Эпимерные эфиры II и VII (схема 6), полученные соответственно из подокарповой и абиетиновой кислот, обладают одинаковыми конфигурациями при С и ia, но противоположными конфигурациями при i- Эти 1-эпимеры очень сильно отличаются друг от друга по молекулярному вращению, которое выражается формулой [c.79]

Осн. исследования посвящены установлению связи между пространственной и электронной структурами молекул, с одной стороны, и их физ., хим. и биол. св-вами, с др. [c.269]

Вещества, у которых вследствие особой формы молекул силы решетки незначительны и поэтому облегчено врапдение, обращают на себя внимание своей низкой теплотой плавления [136]. Сводка соединений с малой теплотой плавления (с большими криоскопическими константами) дана в обзоре Пирша [137] там же литература по этому вопросу. На значение связи между пространственным строением и теплотой плавления, удельной теплоемкостью, скоростью кристаллизации указал впервые Мор [138]. Малая теплота плавления встречается > многих бициклических соединений типа камфоры, из которых некоторые уже были названы выше. Камфора, например, имеет теплоту плавления, равную только 1,5 ккал. Здесь следует упомянуть также цикдюгексан и циклогексен с теплотами плавления 0,620 [139] и [c.289]

Отсутствие связи между пространственной конформацией белков и способностью Т-хелперов специфически распознать пх доказано в опытах с денатурированными различными способами лизоцимом, мономерной формой флагеллина, коллагеном, р-цепью инсулина. Эти данные, а также некоторые факгы, указывающие на возможность распознавания Т-хелперами коротких пептидов, изолированных из глобулярных белков, позволяют предположить, что детерминанты для Т-хелнеров подобны секвенциальным. Проблему нельзя считать решенной. [c.51]

Связь между пространственным потреблением кислорода в гиполимнионе (Z)r) и трофическим состоянием водоема в настоящее время является предметом дискуссий. Велш и Перкинс [125], используя регрессионную методику, предложили связь [c.224]