Длины отдельных связей

III. ДЛИНЫ ОТДЕЛЬНЫХ СВЯЗЕЙ [c.127]

Многочисленным связям промежуточной длины приписываются нецелочисленные порядки связей. В других случаях (например, Ы = Ы) имеются большие разночтения в отношении принимаемых значений нз-за отсутствия данных по подходящим молекулам или нонам либо вследствие неустойчивости последних. Для многих связей с участием О, 5, Ы, Р и т. д. следует ожидать укорочения из-за я-связывания предположительно именно оно является основной причиной вариаций в длине отдельных связей, таких, как 5—О. Это согласуется с различиями в частотах валентных колебаний связи [c.344]

УзО имеет сложную каркасную структуру, которая образована путем соединения через общие вершины и ребра координационных полиэдров трех типов. Из 36 атомов ванадия в элементарной ячейке 12 имеют октаэдрическую координацию (среднее расстояние V—О 1,94 А, причем одна связь V—О короткая— 1,62 А, а остальные 2 А) 16 ато.мов имеют окружение в виде тригональной бипирамиды с таким же средним расстоянием V—О и 8 атомов — в виде квадратной пирамиды со средним расстоянием V—О 1,83 А ср. с очевидной формулой для этого оксида в виде У +Уг +О . Используя расстояния V—Оу найденные в структурах различных оксидов ванадия, можно получить следующие приближенные средние значения (в ангстремах), хотя необходимо помнить, что в длинах отдельных связей имеется значительный разброс, особенно при координационных числах 5 и 6. [c.278]

По-видимому, не имеется подходящего способа использовать длины связей в качестве количественной меры ароматичности. Связи промежуточной длины и, следовательно, промежуточной между простой и двойной связями кратности указывают на резонансное взаимодействие, и степень приближения длин отдельных связей к общей длине является некоторой характеристикой ароматичности. Однако это очень неопределенный критерий, потому что вариации длин в молекулах с высокой энергией резонанса вовсе не малы, например, в нафталине самая короткая и самая длинная связи равны соответственно 1,36 и 1,42 А (1,45). В перилене длины связей варьируют еще больше, от 1,38 до 1,50 А, причем последняя величина — длина двух связей, соединяющих две нафталиновые системы. Отсюда ясно, что конденсированные системы из бензольных колец могут обладать большими энергиями резонанса и все же иметь почти чисто простые и двойные связи. Однако невозможно, чтобы такими в них оказались все связи. Связи в циклооктатетраене равны попеременно 1,33 и 1,46 А хотя бы только по этой причине он не может быть намного устойчивее, чем предполагается одной структурой Кекуле. [c.13]

В соединениях с конденсированными ядрами длины отдельных связей неодинаковы так, например, по данным рентгенографического исследования длины связей в нафталине равны (в А) [76]. [c.121]

Расстояния Rh—N лежат в пределах от 1,95(2) до 2,03(2) А (среднее значение 1,99 А), длины отдельных связей Rh—N в статье не указаны. Расстояния Rh—Р равны 2,447(5) и 2,430(5) А. Угол между связями Rh—Rh и КЬ—Р составляет 176,8°. [c.103]

Геометрия расположения заместителей при атоме углерода, находящегося в данном валентном состоянии, определяется гибридизацией его электронных орбит. Например, насыщенный 5р -атом углерода имеет тетраэдрическую систему валентностей, а олефиновый зр -атом углерода — плоскую тригональную конфигурацию. Любые изменения в валентных углах, вызванные стерическими напряжениями, приводят к некоторому перераспределению вкладов 5- и р-орбит в отдельные связи. з-Орбиты являются сферическими и, вообще говоря, меньше, чем р-орбиты, обладающие цилиндрической симметрией, так что изменения в их соотношении при гибридизации приводят к изменениям длин отдельных связей и вызывают изменения частот колебаний. Поскольку олефиновый атом углерода имеет только одну 5-орбиту и две р-орбиты, способные гибридизоваться, то усиление 5-характера одной связи должно компенсироваться усилением р-характера другой связи. Простым примером, иллюстрирующим это положение, служит циклопропан, у которого валентные углы углерода с естественной тетраэдрической направленностью связей уменьшены вследствие напряжения цикла. Это означает, что несколько увеличивается кратность связей С — С, а у связей С — Н больше проявляется з-характер, вследствие чего они становятся более короткими и частоты их колебаний повышаются до 3030 см . [c.546]

Таблица 94 длины ОТДЕЛЬНЫХ СВЯЗЕЙ В СИСТЕМЕ О-Н. .. О [c.204]

Это не является полной неожиданностью, так как известно, что в многоядерных соединениях не существует строгой равноценности связей и появляются различия в длине отдельных связей [22]. Эти различия обязательно проявляются в инфракрасном спектре. [c.78]

Длины отдельных связей и атомные радиусы обычно даны не в масштабе. [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология