Энергия как функция угла поворота вокруг

Как указывалось выше, молекулы типа симметричного волчка имеют ось симметрии не ниже третьего порядка. В молекулах, относящихся к точечным группам симметрии Сз , Сэл, Са, т. е. имеющих ось симметрии третьего порядка, поворот на угол Ф = 120° вокруг оси симметрии эквивалентен перестановке одинаковых ядер молекулы. Следовательно, при таком повороте функции (134,23) не должны изменяться. Последнее возможно только в том случае, когда К кратно 3. Таким образом, вращательная энергия молекул, имеющих ось симметрии третьего порядка, выражается формулой (134,15) при К = Зп, где п — [c.655]

СИММЕТРИЯ МОЛЕКУЛ — правильность формы молекул, определяемая расположением составляющих их атомов (точнее ядер атомов). Под С. м. принято понимать симметрию равновесной конфигурации, соответствующей минимуму потенциальной (электронной) энергии молекулы как функции расстояний между атомами (см. Молекула). Молекула может обладать определенными элементами симметрии- осями симметрии различных порядков, плоскостями симметрии и центром симметрии (центром инверсии). В частности, осью симметрии бесконечного порядка обладают линейные молекулы (На, H l, H N, СО2 и др., см. рис. 1), все атомы к-рых лежат на одной прямой, и являющейся этой осью поворот на любой угол вокруг оси симметрии оставляет атомы линейных молекул на своих местах. [c.436]

Если представить теперь вращение двух половин молекулы вокруг линии связи С—С, то перекрывание р-орбит, которые лежат в одной плоскости и при этом образуют л-связь, уменьшается в той степени, в которой они выводятся из плоскости, и, наконец, при угле поворота около 90° перекрывание полностью исчезает — л-связь разрывается. Чтобы осуществить описанный поворот, необ одимо, естественно, затратить энергию, освобождающуюся в результате перекрывания р-орбнт. Если уве, 1и-чить угол поворота еще больше (сверх 90°), то р-функции внов , начинают перекрываться и перекрывание достигает максимума ( = минимум энергии) при повороте на 180° из исходного положения. Таким образом, л-связь влечет за собой наличие в этилене двух пространственных положений наименьшей энергии, отличающихся поворотом на 180°. Это приводит к изомерии в [c.36]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология