Эквиленин полный синтез Джонсона ЗОЬ

СХЕМА 63. ПОЛНЫЙ СИНТЕЗ ЭКВИЛЕНИНА ПО ДЖОНСОНУ [c.330]

В первом из них рассмотрен восходящий тип построения с последовательным введением в исходный АВ-фрагмент колец С и О. В этом разделе представляют интерес не утратившие своего значения синтезы эквиленина по Бахману (схема 2) и Джонсону (схема 4), а также синтез изомера эстрона но Бахману (схема 11), первый полный синтез природного эстрона по Аннеру — Мишеру (схема 12) и синтез 19-порпрегнапов по Нагата (схема 13). [c.76]

Бторой путь полного синтеза эквиленина из кетона Бутенандта (6) был разработан в 1945 г. Джонсоном и сотрудниками [163 — 169]. Атом С1-вводился ири этом путем формилирования, атом — путем ангулярного метилирования, а введение атомов С и С1д и циклизация с образованием кольца I) протекали в одну стадию при конденсации Штоббе (схема 4). [c.80]

Применение тетрациклических продуктов (271) и (274) в полном синтезе стероидов отражено на схеме 27. Первые попытки ангулярного метилирования (274) были проведены с пиперонилиденовым производным (278) [376, 383]. Оказалось, однако, что удаление защитной группы при ie по Джонсону [40] сопровождается хлорированием с образованием в конечном счете 4-хлоркетона (279). Более удачным оказалось метилирование (274) с использованием метиланилинометиленовой защитной группы. Алкилирование и последовательный кислотный и щелочной гидролиз привели к метиловому эфиру /-г ыс-эквиленина (37) [43], идентичному полученному другим методом (схема 2) [137]. Этим путем были осуществлены также синтезы аналогов (37) с 3-окси- или 2-метоксигруппами или же вообще без кислородных заместителей в кольце А [41, 374, 387, 388]. [c.131]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология