Поверхностные состояния, связанные с хемосорбцией

ПОВЕРХНОСТНЫЕ СОСТОЯНИЯ, СВЯЗАННЫЕ С ХЕМОСОРБЦИЕЙ [c.112]

Обратим особое внимание на это обстоятельство. Мы замечаем, что адсорбированные атомы в сущности включаются в квантовомеханическую систему, представляющую собой данный адсорбент, точнее образуют с его атомами единую электронно-ядерную систему. Иначе говоря, в процессе хемосорбции из исходного твердого соединения-—адсорбента — и адсорбируемого вещества образуется новое твердое соединение — продукт хемосорбции. Вместе с тем, поскольку верхнее локализованное состояние сохраняется, данное твердое соединение имеет своеобразный характер. Таким образом, существуют вполне реальные основания для выделения поверхностных химических соединений в отдельный класс твердых соединений. Однако нет не только никаких оснований — нет никакой возможности на современном уровне знаний рассматривать в качестве поверхностного соединения или адсорбированного комплекса лишь адсорбированный слой и связанные с ним атомы поверхности адсорбента. В состав поверхностного соединения несомненно входят как все адсорбированные атомы, так и все атомы адсорбента. Это новое твердое вещество, на что и указывают вышеприведенные данные квантовомеханического рассмотрения. [c.113]

Величина Один при хемосорбции заметно выше Од ин в 66 ОТ-сутствие (в последнем случае превышение Один над Остат обусловлено неравновесным состоянием поверхностного слоя, не связанным с протеканием химической реакции). Различие сохраняется во всем диапазоне концентраций хемосорбеитов. Таким образом, удельный изобарный потенциал поверхности при протекании хемосорбционного процесса заметно увеличивается. [c.117]

Хемосорбированный водород даже на сравнительно совершенной поверхности нельзя рассматривать как однородный объект. Даже если ограничиться рассмотрением хемосорбции водорода типа А (прочно связанный водород), нельзя считать, что все адсорбированные атомы одинаковы по своим свойствам. Должно существовать несколько типов, или состояний, адсорбированных атомов, и заселенность этих состояний зависит от температуры, степени заполнения поверхности и, конечно, от наличия поверхностных дефектов (т. е. локальных участков с высокой энергией, которые будут сильно взаимодействовать с водородом). Таким образом, относительный средний заряд адсорбированных атомов, а также спектр зарядовых состояний будет меняться. Хориутии Тойя [78] весьма подробно описали интересную модель хемосорбции водорода, она разрабатывалась математическими методами и сравнивалась с экспериментальными данными [78]. Эта модель предполагает существование двух типов адсорбированных атомов г и 5. Адсорбированные атомы г расположены непосредственно над атомами металла и над поверхностью электрического слоя для них расстояние М—Н составляет примерно 2,5 А. Адсорбированные атомы типа г имеют поляризацию, противоположную поляризации двойного электрического слоя, и, как полагают, отвечают за увеличение электрического сопротивления металлических пленок и возрастание работы выхода при хемосорбции водорода. Отталкивание адсорбированных атомов г должно быть сравнительно большим. Адсорбированные атомы 5 проникают через электронную поверхность и занимают промежуточные положения между поверхностью металла и электронным слоем. Постулируется, что эти адсорбированные атомы предоставляют электроны в зону проводимости и что они не локализованы, т. е. не связаны с конкретным атомом металла. Их можно рассматривать как псевдопротоны [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология