Аминоацильная перегруппировка

По реакции Бреииера, пептиды получают с помощью внутримолекулярной перегруппировки, известной как аминоацильная перегруппировка. Предварительным условием такого превращения является наличие гидроксильной группы в /3-положеиии к карбоксилу. [c.164]

Образование имидазолонов наблюдается также при проведении реакции в органических неполярных растворителях, например в тетрагидрофуране. Отмечено, что эфиры аминоацилсалициловой кислоты в присутствии избытка сильного основания гидролизуются до аминоацильной перегруппировки [354]. В случае производных салициловой кислоты аминоацильное включение протекает без рацемизации. [c.179]

Виланд изучал эту реакцию на более сложных моделях и пришел к заключению, что перегруппировка аминоацильного остатка с серы на азот может проходить не только на соседнюю аминную группу, но и на более отдаленную. В качестве примера для изучения им был выбран 5-валил-Ы-аланилглицилцистеамид. [c.505]

Пекле введения О-аминоацильного остатка и последующего отщепления аминозащитной группы У происходит спонтанная перегруппировка с образованием эфира салицнло илтрипептида. Широкое применение этого метода ограничено тем, что очень трудно осуществить отщепление остатка салициловой кислоты после завершения синтеза. Один из диациламидов, полученный при такого рода перегруппировке, описан Виландом и сотр. в 1956 г. [c.165]

Перегруппировка протекает легче всего в том случае, если в качестве гидроксилсодержащего компонента используют производные салициловой кислоты, обладающие предпочтительным пространственным расположением участвующих в реакции группировок. Необходимо подчеркнуть, что реакция аминоацильно-го включения происходит спонтанно после удаления Ы-защит-ной группы вследствие этого обычно невозможно выделить промежуточное соединение, а именно 0-аминоацилсалициловую кислоту, ее амид или эфир (104) [c.178]

Бреннер и сотр. [354—358а, 561] открыли и всесторонне изучили внутримолекулярную перегруппировку пептидов, получившую название аминоацильное включение . В результате этой реакции производное аминоацилоксикислоты превращается в производное оксиациламинокислоты (102). Необходимая предпосылка для этой реакции — наличие в молекуле гидроксильной группы в р-положении к карбоксильной группе. К реакциям аминоацильного включения способны соединения типа (102), содержащие свободную карбоксильную (Y = OH), амидную (Y=NH2), замещенную амидную (Y = NHR) или сложноэфирную группу (У= OR). [c.177]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология