Условия предварительной активации

В большинстве работ, направленных на выяснение механизма каталитических реакций и природы активных центров, исследуют изменение активности катализаторов и состава продуктов при регулируемом модифицировании, в частности при изменении природы катионов, степени катионного обмена и условий активации. Параллельно с помощью ИК-спектроскопии или других методов изучается строение каркаса и структура активных центров. По полученным данным делают предположения о взаимосвязи механизмов реакции и природы активных центров. Другой подход к изучению механизмов заключается в том, что исследуется влияние изменения структуры исходного углеводорода на каталитические свойства определенного цеолита, состав и условия предварительной обработки которого остаются постоянными. Однако работ в этом направлении выполнено пока сравнительно немного. Было бы желательно, чтобы будущие исследования проводились с учетом двух обстоятельств, которым раньше уделялось недостаточное внимание. Во-первых, надо иметь в виду, что структура поверхности цеолитов очень сильно зависит от условии активации и поэтому каталитические и физикохимические исследования должны проводиться на образцах, активированных в идентичных условиях. Во-вторых, для сопоставления структурных и каталитических свойств необходимо располагать данными о начальной активности катализаторов, которые лучше всего получаются в дифференциальном, а не в интегральном реакторе, [c.115]

В процессах полимеризации наиболее изучено каталитическое действие окислов хрома и молибдена, нанесенных на кислые носители в случае окислов хрома — на алюмосиликат [30, 44, 47], в случае окислов молибдена — на окись алюминия [44, 485—487, 489—494]. Указанные катализаторы находят промышленное использование для полимеризации низших олефинов в твердые, воскообразные и жидкие полимеры [978, 982]. Реакции идут в жидкой фазе, при температурах 150—170° С, давлении около 35 бар, в присутствии окиснохромовых катализаторов и при температурах 75—325° С, давлении около 70 бар, на окисномолибденовых контактах. Перед опытами катализаторы обычно подвергаются предварительной активации в случае хромовых контактов — обработкой при высоких температурах сухим воздухом или воздухом с паром [978, 982], в случае окисномолибденовых — обработкой водородом [485—494]. Иногда предварительную обработку водородом заменяют использованием каталитических систем, представляющих собой окисные алюмо-молибденовые или алюмо-вольфрамовые контакты, содержащие добавки гидридов щелочных или щелочноземельных металлов [468, 492, 493, 873, 874], восстанавливающие катализатор в условиях опыта. Сущность активации полностью не выяснена. Многие исследователи полагают, что она способствует образованию пятивалентных ионов хрома [32—35] или молибдена [983], которым приписывается способность проводить полимеризационные процессы. Это предположение подтверждается данными ЭПР, согласно которым между каталитической активностью и присутствием пятивалентного хрома [984—986] или молибдена [987] наблюдается четко выраженная симбатная зависимость. [c.582]

Использование литературных данных по параметрам удерживания. Из широкого набора параметров. удерживания для целей идентификации при сопоставлении с опубликованными данными используют индексы удерживания и относительные времена удерживания. Чтобы сопоставление было корректным, необходимо измерения выполнять в условиях, идентичных тем, прн которых получены опубликованные данные. Эти условия должны контролироваться в Первую очередь по следующим пунктам 1) тнп сорбента (марка, фирма-изготовитель, количество неподвижной фазы и характеристики твердого носителя, условия предварительной активации илн обработки сорбента, условия кондиционирования колонки) 2) температурные режимы колонки и системы ввода пробы 3) параметры (длина, диаметр, материал) и условия предварительной подготовки колонки 4) объем вводимой пробы 5) расход, входное и выходное давление газа-носителя 6) способ измерения мертвого времени. [c.214]

Карбокатионы возникают, как правило, при отщеплении различных заместителей, в том числе галоидов, под действием кислот Льюиса д). Спонтанный разрыв связи возможен лишь при условии предварительной активации молекулы (е) [c.103]

Эти наблюдения заставили нас обратить особое внимание на обеспечение постоянства условий предварительной активации катализатора, однако соблюдение последних все же не исключало в отдельных случаях различного поведения Ni—Сг-катализатора. Подтверждением этого являются результаты двух серий опытов при 400° С и соотношении Н2О С = 3. В первой серии после предварительной активации водородом при 300° С в течение 4 ч начальная стадия процесса характеризовалась практически полным совпадением состава получаемого газа с равновесным (Нг—38,9 СН4—38,5 СОг—22,0 СО—0,6%). Затем в течение около 40 ч постепенно увеличивалось содержание водорода до 70%, а содержание метана уменьшалось до 10% при постоянном содержании окислов углерода (СОг 20%, СО 0,8%). В течение последующих 40 ч, т. е. за 80 ч опыта, состав газа несколько изменился в сторону уменьшения содержания метана до 5% и незначительного увеличения содержания водорода (72%) и углекислого газа (23%). Эта серия опытов представляет собой последовательность отдельных пробегов катализатора с остановками в период разогрева и охлаждения через катализатор продувался водород. [c.95]

Активность и селективность металлцеолитных катализаторов повышается при предварительной обработке сероводородом, алкил- и арилхлоридам и, основаниями Льюиса (Ы- и Р-органическими соединениями) [200]. В качестве примера рассмотрим влияние условий предварительной активации на каталитические свойства промышленного цеолитсодержащего катализатора гидрокрекинга ГК-8 [322]. [c.159]

Согласно воззрениям Баха—Энглера, взаимодействие соединения с кислородом возможно лишь при условии предварительной активации кислорода —О—О—. Особенности первичной [c.251]

Сущность активации заключается в набухании целлюлозы, в результате чего облегчается и ускоряется диффузия компонентов ацетилирующей смеси внутрь волокна. Целлюлозу можно ацети-лировать и без предварительной активации, но при этом затрудняется получение вполне однородного и хорошо растворимого продукта. Поэтому при приготовлении ацетата целлюлозы для производства нити, когда его полная растворимость и хорошая фильтруемость прядильных растворов являются обязательными условиями, предварительная активация целлюлозы необходима. Длч [c.463]

III, УСЛОВИЯ ПРЕДВАРИТЕЛЬНОЙ АКТИВАЦИИ [c.236]

Собственные полупроводники. Следует напомнить, что концентрация носителей тока в данном типе полупроводников сравнительно мала (от 10 ° до 10 ). Как было показано выше, для того чтобы заметно изменить концентрацию носителей тока, содержащегося в количестве 10 (случай германия), требуются интенсивности 10 —10 эе се/с-> в зависимости от продолжительности жизни этих носителей. Следует подчеркнуть, что создание пар носителей тока не изменяет характера собственного полупроводника. Напротив, дефекты решетки, если только они активны, могут вызвать такие изменения полупроводника, в результате которых он станет примесным полупроводником. В зависимости от природы и интенсивности радиации преобладающую роль играет один из этих типов нарушений, что проявляется в соответствующем различии каталитических свойств твердого тела. Если преобладают электронные дефекты, то в благоприятных случаях наблюдается лишь слабое увеличение числа положительных и отрицательных носителей тока. И как следствие этого, разница, если она вообще имеется, между каталитическими свойствами при облучении и без облучения может быть только количественной. Если, напротив, изменения обязаны преобладанию дефектов решетки, то могут возникнуть не только количественные различия, но также и качественные. В этом случае эффекты активации при облучении практически идентичны с эффектами, наблюдаемыми для активации в условиях предварительного облучения, за исключением случая, когда дефекты решетки, возникшие под действием облучения, находятся сами в возбужденном состоянии или влияют на время рекомбинации носителей тока. [c.230]

Условия предварительной обработки влияют не только на активность, но и на селективность и стабильность цеолитсодержащих катализаторов [305]. В реакциях кислотно-основного типа активность цеолитсодержащих катализаторов можно регулировать термопаровой обработкой. В случае би- или полифункциональных катализаторов, в которых цеолит играет роль инертного носителя, обработку проводят в условиях, обеспечивающих оптимальную активацию всех компонентов 1[200], т. е. получение активной металлической фазы в высокодисперсном состоянии. Металлцеолитные катализаторы процессов нефтепереработки гидрирования, получаемые ионными обменами, вначале дегидратируют в токе воздуха, азота или водородом до содержания остаточной воды менее 0,2%, а затем восстанавливают водородом при атмосферном или повышенном давлении. [c.156]

Полное соответствие наблюдалось при использовании каталитической системы, не требующей предварительной активации. По механизму одновременного взаимодействия 1,1 ( - этилен в этих условиях не должен образовываться вовсе. [c.42]

Несомненно, на типичных катализаторах гидрогенизации (РЬ, Р(1, N1) имеет место как прочная, практически необратимая адсорбция водорода, так и сравнительно слабая, обратимая хемосорбция (3). В реакции гидрирования на поверхности могут принимать участие оба вида адсорбированного водорода. Однако степень участия в реакции прочно адсорбированного водорода, повидимому, находится в зависимости от температуры, природы гидрируемой связи и ее предварительной активации и степени заполнения поверхности катализатора водородом. При приготовлении катализатора соотношение между различными формами как адсорбированного, так и растворенного водорода устанавливается обычно в соответствии с условиями. Это соотношение, как правило, неустойчиво и меняется в ходе реакции. [c.606]

Предварительная активация волокна путем радиационного облучения связана с необходимостью создания условий, обеспечивающих безопасность работы обслуживающего персонала, и, по-видимому, этот метод является пока еще дорогим. [c.220]

Проведено сравнение 2 способов калибровки хроматографов с термохимическими детекторами — с предварительной активацией чувствительных элементов и без активации. Исследование проводилось на приборе ГСТ Л-3 и на приборе ХТ-2М, Рекомендуются условия, при которых замена филаментов не влияет на результаты анализа. [c.188]

В настояш ее время общепринятым является кислотная активация бентонитов с применением преимущественно серной кислоты. Многолетний опыт работы с бентонитами разнотипных месторождений СССР показывает, что оптимальные условия активации зависят не только от степени окристаллизованности ведущего глинистого минерала бентонитов — монтмориллонита, генетических условий образования и их физико-химических свойств, но также от целевого назначения готовой продукции. Ориентировочно оптимальными условиями сернокислотной активации можно принять предварительную термическую обработку бентонита при температуре 200° С, концентрацию кислоты 10—20% при ее расходе около 60%, отношение твердой фазы к жидкой от 1 3 до 1 5, продолжительность процесса 2—4 часа, отмывку и помол готового продукта в зависимости от его целевого назначения [1, 2]. [c.89]

При промотировании цеолитов семейства пентасила галлием селективность образования аренов повышается в 2-2.5 раза. Глубина и селективность превращения алканов С2-С5 определяется составом катализатора, способом введения Оа в цеолит, концентрацией промотора, условиями предварительной активации каталитических систем и особенностями их кислотных свойств. Так, при ароматизации пропана при 550 °С на пентасиле без Оа селективность образования аренов 32.3 %, а при введении 1.5 % (мае.) Оа она возрастает до 54.8 % [40]. [c.9]

Лабораторные электрохимические исследования, выполненные с помощью снятия потенциодинамических поляризационных кривых, показали [25], что действительно в определенных областях наложенных потенциалов возникают анодные токи, вызывающие электрохимическое растворение металла в полости трещины. Однако в технической литературе отсутствуют данные, позволяющие определить условия возникновения анодного тока, необходимого для протекания процесса КР. Поэтому были проведены исследования [3, 25] на образцах трубной стали 17Г1С, направленные на выявление условий возникновения анодного тока в карбонат-бикарбонатной среде при катодной поляризации, включающие вариацию таких параметров, как величина наложенного потенциала, значение растягивающих напряжений, температура. В процессе проведения эксперимента и анализа полной потенциодинамической поляризационной кривой было обнаружено, что при смещении наложенного потенциала в положительном направлении после предварительной активации поверхности стали при потенциале, соответствующем области регламентированных значений потенциалов катодной защиты - минус 0,9 В (ХСЭ). действительно возникают анодные токи. Од- [c.74]

Афлатоксины обладают мутагенным и тератогенным (повреждающим зародыш) действием. Наблюдается соответствие между мутагенностью токсинов в опытах in vitro, и канцерогенностью in vivo. Обязательным условием проявления мутагенной активности афлатоксинов является их предварительная активация микросо- [c.381]

В работе [66] получены данные о скорости Нз—Оз-обмена и конверсии пара-водорода на смешанных катализаторах СгаОд — а -А1аОз типа рубина. Рассмотрены две модели центров активации в адсорбции и катализе кластеры, состоящие из нескольких ионов Сг + и Сг +, и изолированные ионы Сг + или Сг +. Условие предварительной обработки контакта и содержание Сг Оз в нем определяло количество тех или других центров. Кинетические и адсорбционные данные показали, что наиболее активными центрами являются кластеры. [c.55]

Роль условий активации. Чтобы решить вопрос, какая конкретная особенность структуры цеолита (наличие кислот типа Бренстеда и Льюиса или явление ультрастабилизации) определяет каталитические свойства активированного цеолита КН4 , требуется подробно изучить влияние условий предварительной обработки на изменение структуры цеолита. Для исследования этой проблемы широко применялись спектроскопические методы и термический анализ [45, 48, 50, 52, 61, 69—75]. Обобщив полученные данные с учетом определенных ограничений, можно выявить ряд общих закономерностей [c.23]

Изучены зависимость скорости и селективности этих реанцЕй от природы катализатора, его предварительной активации, условий процесса.Специально ргигсмотрены вопросы о механизме реакций и о связи строения иымобЕлизованного комплекса о его каталитическими свойствами. [c.137]

Ряд алкилагароз со структурой СНз(СН2)пМН—сефароза (где п принимает значения от О до 7), и-аминоалкилагароз со структурой ЫН2(СН2)п ЫН—сефароза (где п — от 2 до 8) характеризуется близким содержанием алкильных боковых цепей на гранулу геля [15, 49]. В одинаковых условиях (pH, ионная сила, состав буферного раствора и температура) способность СНз(СН2)пЫН—сефарозы удерживать фосфорилазу Ь зависит от длины углеводородных цепей. При хроматографии на производных сефарозы (я = 0 или 1) фосфорилаза Ь выходила из колонки с фронтом растворителя при п = 2 происходила задержка фермента, а при п = 3 фермент адсорбировался. Элюирование фосфорилазы Ь с модифицированной сефарозы (п = 3) возможно с помощью деформирующих буферных растворов, которые, как было показано, приводят к обратимым структурным изменениям фермента. На производном сефарозы с л = 5 связывание фосфорилазы было настолько сильным, что фермент не элюировался с колонки, даже когда pH деформирующего буферного раствора понижался до 5,8, хотя деформирующая способность такого буфера намного выше. Освободить фосфорилазу Ь из комплекса с этим производным можно только в неактивной форме после промывки колонки 0,2 М уксусной кислотой. Сама агароза содержит отрицательные заряды, а связывание алкил- или ариламинов на активированной бромцианом агарозе вводит в гель положительные заряды (разд. 8.2.4). В связи с этим йост и др. [28] обращали внимание на то, что на сефарозе с алкиламинами, прикрепленными после предварительной активации носителя бромцианом, связывание белков происходит большей частью при pH выше изоэлектрической точки выделяемых белков. Поэтому допускалось, что в этих случаях электростатические взаимодействия с положительно заряженной Ы-замещенной изомочевиной более существенны для связывания, чем гидрофобные взаимодействия с гидрофобной боковой цепью. Тем не менее гранулы агарозы не связывают фосфорилазу Ь, пока к ним не будут прикреплены алкильные боковые цепи некоторой минимальной длины. Кроме того, отмеченные выше заряды в равной мере присутствуют во всех членах гомологического ряда, и, следовательно, они не могут быть причиной различий в степени [c.152]

Характерной особенностью триацетатов, получаемых ацетилированием природной целлюлозы в присутствии пиридина, является нерастворимость этих продуктов в органических растворителях. В основе этого явления лежат, по-видимому, структурные факторы, так как при ацетилировании в пиридине отсутствует стадия предварительной активации целлюлозы, в процессе которой резко снижается интенсивность межмолекулярного взаимодействия. Этот вывод подтверждается данными, полученными при а Цетилировании в тех же условиях препаратов переосажденной целлюлозы. В этом случае образуется триацетат целлюлозы, растворимый в тех же растворителях, что и препараты триацетата целлюлозы, получаемые при ацетилировании в присутствии кислотных катализаторов. [c.321]

Описанное действие никеля констатировано только у сульфидов и для них вполне специфично. Добавка данного металла к другим люминофорам при условии их предварительной активации не оказывает гасящего действия на затухание. В частности, введение никеля в виллемит и другие активированные марганцем силикаты не затрагивает послесвечения. Начиная с некоторой концентрации (больше 10 для виллемита), наблюдается только прогрессивное падение яркости в момент возбуждения. В случае бората цинка имеет место даже обратная картина [278, 279]. В активированном марганцем препарате добавка никеля не только не сопровождается гасящим эффектом, но значительно удлинняет послесвечение. Оптимальная концентрация в данном случае - blO Ni. [c.205]

Установлена 51] зависимость активности катализатора 0,5Pd aY (SiOa/AloOg == 4,5) при изомеризации н-гексана от условий предварительной обработки катализатора водородом, воздухом или азотом. Выявлены следующие оптимальные условия активации [51] обработка воздухом при 380 °С, 5 ч восстановление катализатора водородом при 250—400 °С, 10 ч. Восстановление палладиевого катализатора водородом проводят при больших его объемных скоростях подачи под давлением 31,5 кгс/см [52]. После активации под атмосферным давлением и при 482 °С активность катализатора хотя и восстанавливается, но затем при повышенном давлении и рециркуляции водорода она быстро снижается в результате образования кристаллического палладия (что обычно выявляется рентгеноструктурным анализом). [c.131]

Сокращение продолжительности ацетилирования достигается тщательным проведением предварительной активации целлюлозы и йзменением условий процесса этерификации. [c.468]

Сущность активации заключается в набухании целлюлозы, н результате чего облегчается и ускоряется диффузия компонентов ацетилирующей смеси внутрь волокона. Ацетилирование цел люлозы может быть осуществлено и без предварительной акти-кации, однако получение при этом вполне однородного, хорошо растворимого продукта затруднено. Поэтому при приготовлении ацетилцеллюлозы для производства ацетатной нити, когда ее полная растворимость и хорошая фильтруемость прядильных растворов являются обязательными условиями, предварительная ктивация целлюлозы необходима. Для активации целлюлозы могут быть применены различные реагенты, из которых наи- ольшее практическое значение имеет ледяная уксусная кислота. [c.577]

Систематические работы в области дегидрирования пентанов были начаты в 1952 г. группой исследователей под руководством Н. И. Шуйкина. Ими был предложен [295, 296, 299] алюмохромовый катализатор, промотиро-ванный окисью калия (АЬОз—90,7% мол., СгдОз— 5,6% мол. и К2О — 3,7% мол.), а также найдены условия его предварительной активации [294] и наиболее благоприятный режим дегидрирования при атмосферном давлении, температуре 527°С и объемной скорости подачи [c.44]

Повышение температуры тренировки УгОз и предварительная активация водородом при небольших заполнениях поверхности катализатора муравьиной кислотой (до 10%, табл. 4) также увеличивают дегидратирующую способность. Наоборот, адсорбция кислорода, особенно при низких температурах, увеличивает процент двуокиси углерода. Следует отметить, что температурный интервал каталитического разложения муравьиной кислоты находится в согласии с условиями разложения формативных групп, которое наблюдалось нами по спектральным данным (200—350°) [4]. Это давало возможность предположить, что разложение муравьиной кислоты в адсорбированном слое связано с разрушением формиатов иттрия. Сравнение полученных результатов показывает, что образование формиат-ионов на поверхности окисла—важная стадия реакции каталитического разложения муравьиной кислоты. Это заключение в общем согласуется с известным представлением о существовании одного промежуточного продукта для обеих реакций. Поэтому следует остановиться подробнее именно на формиат-ионпом механизме разложения. В случае реакции дегидрогенизации разложение формиатов обычно приводило к восстановлению образца до металлической фазы [13, 14]. Этот путь должен был бы сопровождаться образованием валентного ненасыщенного металла на поверхности и увеличением электропроводности окислов прн разложении [c.263]

Уравнение (3.104) позволяет рассчитать энергии активации твердофазных реакций для состояний реагентов с фиксированной концентрацией дефектов. Данные, необходимые для расчета, могут быть получены следующим образом исходные реагенты выдерживают при температурах Ти Гг, Гз и Po2= oпst, затем их смешивают и снова нагревают при температурах термообработки и = Ро2 Измерения степени превращения как функции времени и температуры позволяют найти значения к при различных температурах и рассчитать [д пк/д 1/Т)] Для расчетов второго слагаемого в уравнении (3.104) та же реакция осуществляется при температуре, значительно более низкой, чем температура предварительной термообработки исходных реагентов, т. е. Гмин<СГ1< <Гг<Гз. Если концентрация несовершенств в исходных реагентах, фиксированная условиями термообработки при температурах Ти Гг, Гз..., не изменяется в ходе твердофазного взаимодействия, то вариации пк определяются вариациями концентрации дефектов, заданной условиями предварительной обработки. Это означает, что [c.202]

В совместной работе с Н. С. Ткаченко нами были изучены условия термической активации пород 117], позволившие нам рекомендовать предварительный прогрев харьковского сорбента при 150° вместо 110°, для по-пышения его сорбционной активностп (см. табл. 1). [c.203]

Из рассмотрения данных табл. I следует, что подвижность кислорода окислов РЗЭ при переходе от окиси лантана к окиси лютеция меняется периодически. Общий характер изменения Но соответствует делению семейства РЗЭ на две подгруппы цериевую и иттриевую. Максимальной подвижностью в первой обладает РгеОц, а во второй —ТЬ40г. Каталитическая активность окислов РЗЭ в отношении реакции (1) в целом изменяется симбатно подвижности кислорода. Энергии активации реакций обмена между кислородом и окислами и реакции (1) для соответствующих окислов близки, несмотря на различные условия предварительной обработки образцов (см. выше). Исключением является СеОз, для которой величины Е1 и были найдены близкими (16 и 20 ккал/моль соответственно), только при условии одинаковой предварительной обработки препарата путем тренировки в вакууме. Порядок реакции по кислороду для всех изученных окислов примерно одинаков и близок к единице. [c.160]

Низкотемпературный обмен на всех окислах характеризуется низкой энергией активации и малой энтропией активации, протекает без участия кислорода катализатора, отсутствует корреляция между каталитической активностью и энергией связи кислорода, удельная каталитическая активность зависит от условий предварительной обработки и в большинстве случаев резко снижается в результате прогрева в кислороде. Замечательна сама по себе возможность протекания с малой анергией активации реакции, включающей разрыв очень прочной связи в молекуле О2 (117 ккал1моль). Надо полагать, что реакция протекает в этих случаях через ассоциативные активные комплексы, образование которых возможно вблизи химических нарушений катализатора, образующихся в результате высокотемпературной обработки, у-облучения, обработки взрывом и др. Природа этих нарушений не установлена однозначно. Снижение активности при обработке кислородом при повышенных температурах указывает на значение кислородных дефектов. В случае 7-А12О3 после обработки в кислороде низкотемпературная активность частично сохраняется. Исследование отравляющего действия паров воды позволяет прийти к заключению о том, что в состав активных участков входят образования, остающиеся на поверхности после удаления ОН-групн. [c.38]

Тем не менее имеется ряд патентов на методы сульфидирования катализаторов гидрообессер гваиия, отличающиеся условиями обработки и сульфидирующим агентом. Большая роль отводится сероуглероду [пат. США 3516926], предлагаются меркаптаны (С1—С20) [пат. США 4111796], диметилсульфид [пат.Англин 1553616], растворенные в нефтепродукте, сероводород и низкомолекулярные сульфиды в смеси с водородом [ пат. Японии 53-122692, США 3166491], сероводород, растворенный в нефтепродукте [пат. США 4213850] и пр. Разновидностью сульфидирования сероводородом в смеси с водородом является прием загрузки элементарной серы непосредственно в реактор, на слой катализатора и обработки ее ВСГ при постепенно повышаемой температуре до 200 °С [ 80, пат. США 4177136]. В связи с многообразием методов сульфидирования сформулировать требования по выбору условий обработки однозначно весьма трудно. Особенно разноречивые мнения по влиянию предварительного восстановления катализатора водородом на последующее сульфидирование. Однако в последних публикациях утверждается, что глубокое восстановление водородом, например, при высоких температурах (400 °С и выше) отрицательно влияет на образование комплексов, определяющих активность катализатора [39, 72, 81], но необходимость водорода при активации обязательна [80]. На основе исследований с учетом возможности реализации технологии активации катализатора ряд известных вариантов сульфидирования катализатора можно, в порядке предпочтительности, расположить следующим образом а) смесью сероводорода с водородом б) низкомолекулярным серусодержащим соединением в среде водорода в) низкомолекулярным серусодсржащим соединением в потоке легкого [c.99]

В результате высокотемпературной вакуумной обработки на поверхности многих окистшх катализаторов возникают неравновесные, локальные химические изменения, на которых некоторые окислительно-восстановительные реакции могут протекать по ассоциативному механизму с большой скоростью при низких температурах. В этих условиях реакции характеризуются малыми значениями анергии и энтропии активации, не наблюдается корреляция активности с энергией связи кислорода, удельная каталитическая активность зависит от условий предварительной обработки катализатора. [c.228]

Для закрепления металлокомплексных соединений на поверхности кремнезема с успехом используют предварительную активацию носителя алкиллитием. Это дает возможность быстро, в мягких условиях и с высокой плотностью гетерогенизи-ровать на кремнеземе многочисленные галогенсодержащие комплексы переходных металлов [222]. [c.147]

Заманчива непосредственная сорбция белков на силикагеле (чистом или модифицированном) без предварительной активации в подходящих условиях с последующей обработкой бифункциональным сшивающим агентом для образования сплошной псевдополимерной обшивки, состоящей из скрепленных между собой белковых глобул. При этом, однако, следует учитывать, что, по данным В. И. Из- [c.554]

Промышленное значение приобрели также химические методы металлизации. Так, используется электролизный способ осаждения металлов на поверхность изделий из полимерных материалов. Электрохимическое осаждение металлов возможно только при условии предварительного нанесения на поверхность пластмасс электропроводящего слоя. Методы нанесения этого слоя могут быть различными. Наиболее удобно химическое осаждение металлов. В этом случае процессы электрохимического и химического осаждения осуществляют в одном производственном потоке. Вначале выполняют необходимые подготовительные операции по очистке поверхности пластмассовых изделий (обезжиривание и промывку), затем изделия погружают в раствор ЗпС . При этом проводят процесс сенсибилизации для образования каталитически активного слоя све-жевосстановленного металла. Поэтому приходится использовать два раствора (один для сенсибилизации, второй — для активации). После сенсибилизации и промывки изделие погружают в раствор нитрида серебра. Необходимо учитывать, что сенсибилизирующий раствор быстро окисляется кислородом воздуха, а активирующий раствор легко загрязняется соединениями олова. Поэтому очень важен строгий контроль за процессом и тщательная промывка обработанных изделий. Примеси могут препятствовать нормальному ведению процесса металлизации (например, своевременному восстановлению металла). Покрытие металлом полимерных изделий — заключительная стадия технологического цикла. Нанесение слоя меди осуществляют за счет восстановления этого металла из щелочных растворов двухвалентных комплексов с помощью формальдегида. Технология электролитического осаждения металлов хорошо разработана для ряда полимеров, но машино-аппаратур-ное оформление является громоздким и дорогостоящим. [c.347]

В работах Бэрвелла с сотр. [94—96 ] исследована активность и селективность серии катализаторов Р1/8Юг в реакциях гидрогенолиза циклопропана и метилциклопропана при 0°С и гидрирования пропилена при —57°С [95]. Все реакции структурно чувствительны в изученных условиях скорость реакции зависит от содержания Pt на носителе, тогда как энергии активации для этих трех реакций достаточно близки. Показано [96] влияние предварительной обработки катализаторов Pt/Si02 на их активность и селективность в ходе гидрогенолиза метилциклопропана. Число оборотов на каждом из исследуемых катализаторов сильно изменялось в зависимости от условий обработки водородом, температура которой составляла 25—480 °С. Обработка при комнатной температуре обеспечивала высокую активность катализаторов, при 200 °С активность проходила через минимум и с возрастанием температуры реакции выше 250 °С снова повышалась. Таким образом, полученные результаты показывают, что структурная чувствительность реакции гидрогенолиза циклопропанов в присутствии катализаторов Pt/Si02 в значительной степени зависит от условий их предварительной обработки. [c.105]