Аминоацильное включение

Внедрение аминоацильной группы. Бреннер и сотр. [363— 367] исследовали ряд изящных реакций, которые рассматривались как реакции аминоацильного включения . Пример такой реакции ириведен на следующей схеме [c.214]

Образование имидазолонов наблюдается также при проведении реакции в органических неполярных растворителях, например в тетрагидрофуране. Отмечено, что эфиры аминоацилсалициловой кислоты в присутствии избытка сильного основания гидролизуются до аминоацильной перегруппировки [354]. В случае производных салициловой кислоты аминоацильное включение протекает без рацемизации. [c.179]

Бреннер и сотр. [354—358а, 561] открыли и всесторонне изучили внутримолекулярную перегруппировку пептидов, получившую название аминоацильное включение . В результате этой реакции производное аминоацилоксикислоты превращается в производное оксиациламинокислоты (102). Необходимая предпосылка для этой реакции — наличие в молекуле гидроксильной группы в р-положении к карбоксильной группе. К реакциям аминоацильного включения способны соединения типа (102), содержащие свободную карбоксильную (Y = OH), амидную (Y=NH2), замещенную амидную (Y = NHR) или сложноэфирную группу (У= OR). [c.177]

Перегруппировка протекает легче всего в том случае, если в качестве гидроксилсодержащего компонента используют производные салициловой кислоты, обладающие предпочтительным пространственным расположением участвующих в реакции группировок. Необходимо подчеркнуть, что реакция аминоацильного включения происходит спонтанно после удаления Ы-защит-ной группы вследствие этого обычно невозможно выделить промежуточное соединение, а именно О-аминоацилсалициловую кислоту, ее амид или эфир (104) [c.178]

Однако если гидрогенолиз карбобензоксигруппы проводить в присутствии хлорной кислоты, то О-аминоацильное производное (104) можно выделить в виде соответствующего перхлората. В этом случае реакция включения осуществляется добавлением к перхлорату основания. На примере амида 0-фенилаланилса-лициловой кислоты показано [358], что амид Ы-салицилоилфе-нилаланина получается с выходом выше 90% при действии таких неорганических оснований, как бикарбонат калия, карбонат натрия, аммиак и едкий натр в водных растворах, а также при использовании для этой цели диэтиламина или триэтиламина в воде, метаноле или хлороформе. Если значение pH реакционной смеси ниже 8, то при этом образуются оксифенилимидазоло-ны (105) [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология