Влияние свободных карбоксильных групп и воды

На основании этих наблюдений в 1942 г. Флори [238] отчетливо изобразил протекание равновесной поликонденсации. На обе реакции (полиэтерификацию и разложение эфира образовавшимся при поликонденсации спиртом.— В. К.) катализатор и температура действуют аналогичным образом. После того как полиэтерификация подойдет к точке, где средний молекулярный вес велик, свободные карбоксилы настолько переполнены превосходящими их по количеству эфирными группами, что скорость реакции свободных гидроксилов с эфирными группами (т. е. алкоголиза.—5. К.) будет превышать их скорость с карбоксильными группами... Таким образом, можно предположить, что эфирное взаимодействие (обратная реакция.— В. К.) может оказать значительное влияние на распределение видов молекул, полученных при полиэтерификации [238, стр. 2206]. Тем самым Флори в определенной степени ставил под сомнение правомерность пренебрежения влиянием воды на характер поликонденсации, на чем основывался вывод им кинетического уравнения в работе 1939 г. [239]. Более того, в этой же статье 1942 г. Флори отметил, что в смеси, полученной при равновесной поликонденсации, идут реакции, меняющие распределение по видам молекул [238, стр. 2212]. В 1944 г. он конкретизировал это утверждение. Состояние равновесия для полифункциональной конденсации,— отмечал Флори,— рассматривается как реакция между функциональными группами, на которую не влияет степень полимеризации реагентов (подчеркнуто мной.— В. К.), положение равновесия должно быть тем же самым, [c.98]

Влияние свободных карбоксильных групп и воды [c.47]

В процессе взаимодействия концевой карбоксильной группы с молекулой е-капролактама существенное значение имеет каталитическое влияние карбоксильных групп на процесс. Присутствие свободных карбоксильных групп необходимо для быстрого протекания процесса. Этим же объясняется и то, что одна вода вызывает медленную полимеризацию. Таким образом, катализ в этом случае имеет большое значение. На рис. 86 показано изменение выхода полимера и его коэффициента полимеризации со временем в присутствии различных катализаторов [41]. [c.164]

Влияние размера молекулы на диэлектрические свойства отчетливо проявляется при сопоставлении органических кислот, характеризуемых наличием сильно полярной карбоксильной группы (— СООН). Низшие представители органических кислот сильно диссоциируют в воде с образованием водородного иона, тогда как кислоты, содержащие большое число атомов углерода, в воде не диссоциируют и применяются как диэлектрики. Примером такого диэлектрика является канифоль, представляющая собой главным образом свободную абиетиновую кислоту (С39Н29СООН). Диэлектрическая проницаемость канифоли 3,9, тогда как у муравьиной кислоты <НСООН) она рана 62. [c.36]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология