Строение полярных апротонных растворителей

Строение полярных апротонных растворителей [c.7]

СТРОЕНИЕ ПОЛЯРНЫХ АПРОТОННЫХ РАСТВОРИТЕЛЕЙ [c.7]

Различия в специфической сольватации анионов в протонных и полярных апротонных растворителях. приводят к совершенно различным рядам нуклеофильности анионов. Обычный для протонных растворителей ряд нуклеофильности галогенид-анионов (1 >Вг >С1 >Р ) в полярных апротонных растворителях полностью инвертируется Р >С1 >Вг->1- Поскольку различия вызваны снижением реакционной способности анионов из-за сильной сольватации в протоннЫх растворителях, ряд нуклеофильности в полярных апротонных растворителях правильнее отражает истинную нуклеофильность анионов, обусловленную их электронным строением, и ближе к примерному ряду нуклеофильности в газовой фазе [237] [c.80]

При использовании в качестве акцептора хлористого водорода триэтиламина образованию S-изомеров способствуют понижение полярности апротонного растворителя, применение в качестве растворителя воды, повыщение температуры реакции. Наблюдаемые закономерности согласуются с правилом Корнблюма. В работах [32, 33] взаимодействие бензоксазолинтионов с эфирами хлоругольной кислоты описано как процесс однозначного S-ацилирова-ния, однако строение синтезированных соединений не исследовалось. [c.501]

Принято различать два типа взаимодействия между растворителем и растворенным веществом неспецифическую, и специфическую сольватацию [228]. В первом случае растворитель рассматривается как однородная изотропная среда, характеризуемая макроскопическими постоянными, такими, как диэлектрическая постоянная и показатель преломления, во втором — учитываются конкретные особенности строения молекул растворителя способность к образЬванию водородных связей, других донорно-акцепторных компле1ссов. По протонодонорной способности при образовании межмолекулярных водородных связей растворители делятся на протонные и апротонные, из которых последние в свою очередь подразделяются на полярные (биполярные) и неполярные. [c.76]