Влияние акцептора хлористого водорода

В зависимости от условий переработки и эксплуатации стабилизатор полимеров и сополимеров винилхлорида должен задерживать термо- и фотоокислительные процессы, связанные с отщеплением хлористого водорода и образованием свободных радикалов подавлять вторичные реакции деструкции и сшивки, вызванные отрицательным действием продуктов распада (хлористого водорода, макрорадикалов, легко окисляющихся ненасыщенных соединений), а также влиянием примесей, ускоряющих распад, например металлов переменной валентности (железа) и др. Следовательно, в состав стабилизирующей системы для полимеров этого типа должны входить акцептор хлористого водорода, антиоксидант, абсорбер ультрафиолетовых лучей [c.31]

ВЛИЯНИЕ АКЦЕПТОРА ХЛОРИСТОГО ВОДОРОДА [c.211]

При изучении взаимосвязи между способностью стабилизаторов замедлять дегидрохлорирование и предотвращать образование сшивок при нагревании поливинилхлорида установлено, что стабилизаторы— акцепторы хлористого водорода, не ингибирующие дегидрохлорирование (стеараты бария, кальция и кадмия), не предотвращают потерю текучести. Стеарат свинца ингибирует дегидрохлорирование и замедляет потерю текучести производные фенолов, ароматических оксикетонов и некоторые аналоги этих соединений, не оказывающие существенного влияния на скорость дегидрохлорирования, увеличивают время, в течение которого сохраняется способность поливинилхлорида к течению [84]. [c.157]

При выявлении особенностей синергического действия смесей двух стабилизаторов, из которых один является акцептором хлористого водорода, а второй — замедлителем распада, не связывающим НС1, было принято во внимание то, что стабилизаторы-акцепторы, в частности металлические соли органических кислот, могут замедлять или ускорять разрушение полимера. При этом, как уже упоминалось, наибольшее влияние на скорость распада оказывают соли тех металлов, у которых заполнен d-слой электронной оболочки, а именно соли свинца, кадмия и цинка. Если в присутствии таких солей в результате окислительно-восстановительных процессов генерируются свободные радикалы, то изменение их концентрации в системе полимер—стабилизатор будет одной из основных причин влияния стабилизатора на скорость распада полимера. При этом положительный или отрицательный характер влияния добавки зависит от реакционности образующихся радикалов. Таким образом, взаимное влияние металлических со- [c.162]

Наиболее часто за критерий активности термостабилизатора принимается какая-либо величина, характеризующая его влияние на скорость дегидрохлорирования. Для акцепторов хлористого водорода различают влияние на истинную скорость дегидрохлорирования и на скорость выделения хлористого водорода из композиции в свободном состоянии. Обычно определяют влияние стабилизатора на температуру начала разложения полимера (ip в °С), на продолжительность индукционного периода до начала выделения хлористого водорода, которую принято называть термостабильностью Т в минутах), а также на скорость выделения НС1 по окончании индукционного периода (р в % выделившегося НС1, или в мг НС1 на единицу веса полимера). При определении величин /р и Г выделяющийся в свободном состоянии хлористый водород обнаруживается качественно по изменению цвета индикаторной бумаги или по появлению опалесценции при улавливании его водным раствором азотнокислого серебра [101]. [c.166]

Большое влияние природа акцептора хлористого водорода, как видно из табл. 83, оказывает на поликонденсацию хлорангидрида изофталевой кислоты с ж-фенилендиамином, осуществляемую в системе тетрагидрофуран — вода, т. е. в системе взаимосмешивающихся растворителей [67]. [c.215]

В данной главе мы не будем останавливаться также и на таких факторах, влияющих на протекание межфазной поликонденеации, как реакционная способность исходных веществ, влияние соотношения исходных веществ, монофункциональных соединений, природы акцептора хлористого водорода и катализатора, поскольку эти вопросы также уже были рассмотрены в соответствующих главах. [c.480]

Изучение влияния различных факторов на поликонденсацию хлорангидрида изофталевой кислоты с л4-фенилендиамином в системе тетрагидрофуран— вода показало, что для получения высокомолекулярного полимера необходимо, чтобы акцептор хлористого водорода находился в водной фазе и отсутствовал в органической [101]. На величину молекулярного веса, образующегося в этой системе полиамида, оказывает влияние и содержание в системе воды. Так, при увеличении содерн ания в органической фазе воды от 9 до 20 вес. % характеристическая вязкость полимера в серной кислоте увеличивалась от 1,3 до 2,1 дл г [102]. [c.494]

Таким образом, побочные реакции гидролиза в межфазной поликопденсации могут играть большую роль. Учитывая это, соответствующим подбором условий проведения процесса можно затормозить эти реакции и уменьшить их влияние на ход реакции. Мы уже отмечали выше, что одним из возможных вариантов этого является использование в межфазной поликонденеации в некоторых случаях определенного избытка хлорангидрида по сравнению с эквимолекулярным количеством [55, 61, 68, 70, 119]. При синтезе межфазной поликонденсацией поликарбонатов уменьшение гидролизуемости фосгена достигают различными вариантами введения в сферу реакции щелочи и фосгена поддерживанием на определенном уровне температуры реакции, изменением количества вводимого в реакцию щелочного агента, природы органической фазы и т.п. [12,23, 24, 39, 140—145]. Поскольку на подверженность гидролизу ряда бмс-хлорформиатов гликолей большое влияние оказывает pH среды [51], для успешного синтеза межфазной поликонденсацией полиуретанов целесообразно использовать в качестве акцептора хлористого водорода вместо едкого натра менее сильный щелочной агент — карбонат натрия [36], а также создавать наиболее подходящую pH среды с помощью буфера [100]. [c.513]

Под влиянием положительного индуктивного эффекта алкильных групп (- -/)в олефинах происходит поляризация двойной связи, сопровождающаяся появлением —в-заряда у наиболее гидрогенизированного атома углерода, который выступает в качестве акцептора протона. При этом образуется карбонатной, более устойчивый, чем карбокатион, который мог бы возникнуть при присоединении протона к наименее гидрогенизированному атому углерода при двойной связи. Ниже в качестве примера приведена схема присоединения хлористого водорода к пропилену. [c.63]

Природа акцептора побочного продукта и его количество. Если эмульсионная поликонденсация протекает с выделением такого побочного продукта, как хлористый водород, то в систему необходимо добавлять щелочной реагент для нейтрализации. При этом, изменяются такие характеристики эмульсионной системы, как соотношение фаз, поверхностное натяжение и др.. Влияние акцептора может быть достаточно сложным, [c.159]

На примере ряда гидридов элементов второго периода периодической системы можно проиллюстрировать влияние на свойства изменений в характере связи, являющихся следствием возрастания атомного номера при данной валентной оболочке. Гидрид лития (т. пл. 680°) можно рассматривать как солеподобное ионное вещество. Его структура может быть написана как Ы Н9, так и Н Ы в зависимости оттого, литий или водород является более сильным акцептором электронов. Можно было бы ожидать, что литий окажется более электроноакцепторным, поскольку заряд его ядра больше (- -3), однако этот эффект более чем уравновешивается его большим атомным радиусом и экранирующим влиянием двух электронов, находящихся на внутренней электронной оболочке лития. В результате водород имеет большее сродство к электрону и правильна структура Ы НО. Сильное межионное электростатическое взаимодействие обусловливает высокие температуры плавления и кипения гидрида лития подобно хлористому натрию, фтористому литию и др. [c.15]

Н0, так и Н в зависимости от того, литий или водород является более сильным акцептором электронов. Можно было бы ожидать, что литий окажется более электроноакцепторным, поскольку заряд его ядра больше (- -3), однако этот эффект более чем уравновешивается его большим атомным радиусом и экранирующим влиянием двух электронов, находящихся на внутренней электронной оболочке лития. В результате водород имеет большее сродство к электрону и правильна структура Н . Сильное межионное электростатическое взаимодействие обусловливает высокие температуры плавления и кипения гидрида лития подобно хлористому натрию, фтористому литию и др. [c.15]

Влияние акцептора хлористого водорода на выход и молекулярный вес полисульфонамитов, синтезируемых межфазной поликонденсацией [1] [c.216]

Акцепторы хлористого водорода, применяемые в реакциях дихлорангидридов с различными гидроксилсодержащими соединениями, кроме того, часто выполняют роль катализаторов. Одним из наиболее распространенных каталитически действующих акцепторов хлористого водорода является пиридин 1. Поскольку 1 моль пиридина способен связать 1 жоль хлористого водорода в виде соли [ gHjNHl r, то для поликонденсации дихлорангидридов с диолами теоретически необходимо взять 2 моля пиридина на 1 моль дихлорангидрида. В табл. 24 показано влияние количества пиридина на молекулярный вес и выход поликарбоната, получающегося при реакции фосгена с дифенилолпропаном в метиленхлориде . [c.134]

Иа успешное протекание межфазной полиэтерификации оказывает влияние и природа выбранного акцептора хлористого водорода. При синтезе межфазной поликопденсацией полиарилатов ароматических дикарбоновых кислот лучшие результаты получались, когда в качестве акцептора хлористого водорода был использован едкий натр [10—12, 58, 111]. Так, например, при проведении межфазной поликонденеации хлорангидрида изофталевой кислоты с дианом в присутствии NaOH (соотношение исходных веществ составляло 1 1 2,2 моля соответственно) был получен полиарилат Д-1 с мол. весом 368 ООО, тогда как при проведении ироцесса в присутствии едкого кали в аналогичных условиях молекулярный вес полиарилата был равен 93 800 [111]. При использовании в качестве акцептора хлористого водорода углекислого и двууглекислого натрия, взятых в количестве, эквивалентном диану или с небольшим избытком, удалось получить лишь низкомолекулярный ноли-арилат Д-1 [111]. В присутствии в качестве акцептора пиридина полимер получается лишь в незначительным выходом [58]. [c.177]

В табл. 191 приведены дапные Моргана и Кволека [24] по влиянию природы реакционной среды и различных акцепторов хлористого водорода на поликонденсацию хлорангидрида терефталевой кислоты с тракс-2,5-диметил-пинеразином. [c.536]

Температуру смешения резин на основе хлорбутилкаучука нельзя повышать выше 160 °С, если смесь не содержит акцепторов хлористого водорода (MgO, РЬО или ЗЮг). При соблюдении этого условия и при высоких температурах смешения можно применять полисульфидные соединения, распадающиеся с выделением серы, и хиноидные соединения или феноло-формаль-легидную смолу в качестве вулканизуюгцнх агентов. Замедляющее влияние окиси магния на скорость вулканизации проявляется в меньшей степени в сажевых смесях, изготовленных при высокой температуре (>160°С). В этом случае введение MgO мало влияет на физико-механические свойства резин, степень поперечного сшивания и на устойчивость к преждевременной вулканизации. Описана вулканизация полиизобутилена органическими перекисями, хинондиоксимом и др . [c.145]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология