Октантная проекция

Проекция кольца и его заместителей на вертикальную плоскость правее С4, показанная на СЫХ, может быть названа октантной проекцией. Атомы в кольце обозначены следующим образом 1 — карбонильный углерод Ка, Ьа — атомы углерода в а-положении к карбонильной группе (правый и левый соответственно) Нз, Lя — р-атомы углерода 4 — -атоМ углерода. [c.367]

Рис. 15. Узловая плоскость и плоскость симметрии перехода при 290 нм замещенного бензольного хромофора и его октантная проекция [295].

Чтобы применить это правило секторов к лактонам, нужно рассмотреть молекулу в двух направлениях. Первое направление — вдоль биссектрисы угла О — С = С), например, как в формуле Via, которая очень похожа на обычную октантную проекцию кетона. Во-вторых, нужно посмотреть сверху на молекулу, спроектированную на плоскость, проходящую через лактонную группу. Это новая проекция сектора (см., например, VI6). (Мы не можем еще [c.190]

Рис. 3. Октантные проекции кольца О и боковой цепи соединения X. г — предпочтительная конформация.

Рис. 4. Проекция кольца С, кольца О и боковой цепи соединения XII (от ацетатного эфирного кислорода к С-12) (вверху) и октантная проекция XII (внизу). Стрелки показывают электростатическое влияние р-орбитали ацетатного эфирного кислорода на магнитный момент перехода й-полосы 20-кетона.

Окса-3-кето-5а-стероиды (VI) имеют шестичленное присоединенное в транс-положении лактонное кольцо, для которого на основании октантных и секторных проекций (Via и VI6) ожидаются положительные эффекты Коттона. Это согласуется с экспериментальными результатами например, 4-окса-3-кето-5а-холестан (рис. 1) имеет положительный эффект Коттона [Ф] = = + 8200 (227 ммк) в первом экстремуме. [c.192]

Это правило можно проиллюстрировать на примере 5а-холестанона-3 12а, который обладает положительным эффектом Коттона (а = +56° [0] = + 4200°) около 300 нм. Действительно, октантная проекция этого вещества показывает, что углеродные атомы С-6, С-7, С-15 и С-16 лел ат в положительных октантах. Наоборот, в ко-простаноне-3, который является 5р-изомером 126, углеродные атомы С-6, С-7, С-15 и С-16 дают отрицательный вклад в эффект Коттона, и поэтому как молекулярная амплитуда (а = —27°), так и молекулярная эллиптичность ([0]= — 1500°) являются отрицательными. [c.38]

Если правило секторов применить к производному сесквитерпена 31, то необходимо рассмотреть две различные проекции молекулы во-первых, проекцию вдоль биссектрисы угла, образуемого связями О—С = 0 31а, аналогичную обычной октантной проекции кетона, и, во-вторых, проекцию молекулы сверху на плоскость лактонной группы 316. В случае производного эйдесмана 31 правило секторов для лактонов предсказывает положительный эффект Коттона, что соответствует экспериментальным наблюдениям [216—223]. [c.51]

Октантные и секторные проекции (ХПа и XI16) изображают общий тип структуры, представителем которой являются 13,6а-лактоны эйдесмана со стереохимией 5а,брН. Вес молекулы приходится на задний верхний правый [c.193]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология