Положения транс

Полихлоропреи, молекулярную массу которого регулируют меркаптаном, че содержит в цепи полисульфидных связей и не требует созревания. В промышленности широко применяется комбинированное регулирование молекулярной массы (серой и меркаптанами вместе). Каучук из латекса выделяют коагуляцией уксусной кислотой. Товарные марки хлоропренового каучука состоят почти полностью из растворимой а-модификации. Для предохранения от нежелательного образования нерастворимого ю-по-лихлоропрена в полимеризующуюся смесь добавляют Ы-нитрозо-дифениламин или другие ингибиторы. Средняя молекулярная масса хлоропренового каучука, полученного в присутствии серы, составляет (10—17) 10 . При регулировании меркаптаном получают более высокомолекулярный каучук— (18—20) 10 . Молекулярная масса и молекулярно-массовое распределение каучука зависят от температуры полимеризации, природы регулятора и условий созревания [73]. По данным озонирования и инфракрасных спектров в полихлоропрене содержится 0,5—0,7% мономерных звеньев 1,2-и 0,5—1,2% звеньев 3,4-. До 96% мономерных звеньев соединены в положении 1,4, причем преимущественно в положении транс-1,4. Содержание звеньев цис-1,4 в зависимости от температуры полимеризации колеблется в пределах 5—13%. Вследствие регулярного строения цепей полихлоропреи относительно легко кристаллизуется при хранении и растяжении. [c.109]

Деструкция полиакрилонитрила (ПАН) в присутствии бутадиена ведет к образованию как блок-сополимеров, так и привитых сополимеров. С помощью метода инфракрасной спектроскопии авторы доказали, что в спектре полимера имеются полосы, характерные как для присоединения в положение транс- [c.19]

Для циклического гликоля, что имеет место и в сахарах, оба гидроксила должны находиться в цис-положении, транс-гликоли комплекса с борной кислотой не образуют. [c.43]

Температура оказывает влияние ка микроструктуру полимера. Например, в сополимере бутадиена и стирола с понижением температуры полимеризации наблюдается рост содержания звеньев в положении транс-1,содержание 1,2-звеньев от температуры полимеризации практически не зависит [c.119]

От конфигурации звена зависят групповые характеристические частоты в полибутадиене звенья в положении транс-1,4- идентифицируют по полосе поглощения 967-975 см , а для конфигурации цис-1,4- характерна полоса поглощения при 730-740 см . [c.230]

Диены 1 1650 и 1600 Сопряжение мало влияет на положение. транс-Полоса 965 иногда смещается до 990. цис-Полоса обычно лежит при 720, иногда в виде группы полос 4 [c.29]

ПОСТОЯННОГО (отрицательного) диполя у насыщенного атома углерода, заставляет молекулу, подвергающуюся переносу, приблизиться к радикальному центру в положение транс- по отношению к наиболее отрицательной группе у насыщенного атома углерода. [c.177]

Температура полимеризации. Вырабатываются СКС низкотемпературной (4—8° С) и высокотемпературной (40—50° С) полимеризации. Снижение температуры полимеризации приводит к получению каучуков более регулярного строения (с повышенным содержанием звеньев бутадиена, присоединенных в положении транс-1,4 с 67% при температуре полимеризации 50° С до 77% при б"С). Каучуки низкотемпературной полимеризации характеризуются несколько лучшим комплексом прочностных и технологических свойств. Одновременно снижаются эластические свойства и морозостойкость. [c.62]

Транс-форма в виде ванны может быть только в одной конформации, когда одна из двух оксиметильных групп находятся в аксиальном, другая — в экваториальном положениях. Транс-форма в виде кресла, однако, может появляться в двух конформациях одна — с двумя оксиметильными группами в аксиальном положении и другая — в экваториальном относительно кольца. [c.68]

Из-за трудности установления механизмов на основании кинетических данных значительные усилия были затрачены на стереохи-мический анализ образующихся продуктов реакций замещения. Цель таких экспериментов — выяснение вопроса о том, занимает ли новый лиганд то же самое положение, которое занимал ушедший лиганд ( прямая атака ), или новый лиганд располагается в цис-положении по отношению к ушедшей группе ( смещение по ребру ) или в транс-положении ( транс-элиминирование ). Для стереохи-мического анализа необходимо, чтобы реагент или продукт реакции имел либо цис-транс-, либо оптические изомеры. В последующем изложении мы ограничимся только примерами цис-транс-изомерии, так как их легче представить наглядно, но те же принципы применимы и к реакциям, в которых участвуют (1- или /-изомеры. [c.153]

Рис. 163. Влияние температуры полимеризации на присоединение в положении транс-1,4.

Рис. 164. Влияние температуры полимеризации на долю присоединения в положении транс-, 4.

Рис. 165. Влияние стирола на присоединение в положении транс-1,4 для дивинил-стирольного кополимера, полученного при 5°.

Вследствие того, что гидроксильная группа занимает экваториальное положение, транс-изомер ( 0) более устойчив, чем ч с-изомер (9), на величину —Д(5 для гидроксильной грулиы. Можно считать, что переходное состояние реакции будет частицей соответствующей тетраэдрическим интермедиатам (11) и (12). [c.101]

В макромолекулах БК более 99% звеньев изопрена присоединены в положении транс-, А- и менее 1% -в положении 1,2- и 3,4.Изопреновые звенья практически не соединяются друг с другом и статистически распределены по всей макромолекуле. Кроме того, изопреновые звенья являются основными концевыми группировками макромолекул. БК, полученный на AI I3 в среде метилхлорида, отличается высокой линейностью макромолекул и относительно узким ММР (U = М / Mj, = 2-3). Мольная концентрация ненасыщенных связей в макромолекулах составляет 0,6-3%. Молекулярная масса М промышленного Б К обычно колеблется от 30 ООО до 700 ООО. Значение М определяется из уравнения [ц] = КМ , где Л =6,6Т0 , а=0,60 (298 К, толуол), К 1,07-10 , а=0,78 (298 К, I4) или А =2,76-10 , а=0,69 (298 К, диизобутилен). При М ниже 30 ООО вулканизаты БК имеют неудовлетворительную прочность и повышенную липкость, что осложняет получение полимера по непрерывной схеме вследствие его налипания на охлаждающие поверхности. [c.258]

Особое положение транс-бутея -2, в котором отсутствует постоянный дипольный момент, но индуцируется момент, направленный вдоль оси молекулы, приводит к тому, что этот изомер диффундирует в еще не раскрытую пористую систему. На этом может быть основан процесс выделения п,ракс-бутена-2 из технической С4-фракции. [c.295]

Соседние С - С-связи одна относительно другой могут занимать одно из двух положений - транс и гош. Важным является вопрос о времени т , которое требуется для перехода из одного состояния в другое. Оно зависит в основном от высоты энергетического барьера ЛЕ, разделяющего эти состояния (см. рис. 0.3). Если ЛЕ ненамного превышает тепловую энергию Т, барьер не играет существенной роли и мранс-гош-изомещзащя может происходить за время порядка с. В этом случае цепь динамически гибкая. С другой стороны, если барьер ЛЕ высок, время становится экспоненциально большим [c.21]

Эти исследования привели к заключению, что в соединениях типа эфедрина вращение вокруг центральной связи С—С не свободно, а ограничено, поэтому одна из возможных конформаций более устойчива, чем остальные. Из того, что псевдоэфедрин легко вступает в реакцию миграции ацильного остатка N->0, был сделан вывод, что этот диастереоизомер может иметь одну из двух конформаций, в которых групны НО и МНСНз находятся в ме-положении (А или Б) эфедрин, трудно вступающий в эту реакцию, не имеет конформации цис (Е). Принято считать, что устойчивость конформации такого типа обусловлена более объемистыми группами молекулы СбНб и СН3, которые стремятся принять наиболее удаленные положения транс. Следовательно, наиболее устойчивыми конформациями должны быть А и Г. Для наглядности эти конформации формулируются еще и другим образом (В. Дж. Клоз) [c.166]

Чтобы получить дальнейшие сведения о геометрии рассмотренного выше переходного состояния, прежде всего считают, что 1,2-диадсорбированный алкан в заслоненной конформации принимает конформацию кресла. Ясно, что большая группа при С(у должна занять преимущественно экзо-положение транс- по отношению к метильной группе при С(1)). Однако стремление цикла принять конформацию кресла вместо конформации ванны, как в г ыс-гидриндане [82 [, приводит к тому, что малый заместитель также имеет преимущественно эндо-положение цис- по отношению к метильной группе при С(1)). И действительно, доля цис-изомеров, полученных из 4-алкил-1-метилциклоалкенов, возрастает в следующем порядке трет- [c.156]

Стерические факторы оказывают влияние на периодатное окисление. Так, цис-толы как фураноидных, так и пираноидных колец окисляются быстрее, чем /иранс-диолы. В тех случаях, когда положение транс-диолов фиксировано, как, например, в метил-4,6-0-бензилиден-а- )-альтропиранозиде [c.152]

Подверглось пересмотру и представление о том, какие аль-доксимы легко отщепляют воду с образованием нитрилов. В настоящее время показано, что для легкого отщепления воды водород и гидроксил должны находиться в анти-положении (транс-отщепление). Доказательством этого послужили следующие работы. [c.360]

Рассмотрим теперь, как влияет введение двойных связей на устойчивость различным образом сочлененных декалиновых систем. Введение двойной связи в А -положение транс-декалина (157) вызывает расширение двугранного шарнирного угла в ненасыщенном кольце (ср. параугол циклогексена (141)). Это в свою очередь вызывает равное по величине сужение двугранного угла в насыщенном цикле. У транс-А -окталина (158) шарнирный двугранный угол ненасыщенного кольца, аналогичный мета-углу циклогексена (141), сужается, что приводит к соответственному расширению шарнирного двугранного угла в насыщенном кольце. В случае незамещенных по Сд изомеров (157 R = Н) и (158 R = Н) устойчи- [c.45]

На основании правила Ауверса—Скита углеводороду I следует припи- сать самые низкие константы и наиболее высокую молекулярную рефракцию, углеводороду III — самые высокие константы и самую низкую молекулярную рефракцию, углеводород II должен занять промежуточное положение. Чтобы перейти от углеводорода I к углеводороду II, следует метильную группу 1 или 3 перевести в г ыс-положение к метилу 2, что, принимая РО внимание значительную разницу в свойствах у транс- и г ыс-1,2-диметилциклопентанов, должно вызвать заметное изменение температуры кипения, удельного веса и показателя преломления. То же нужно сказать и о переходе от углеводорода II к углеводороду III. При этих изменениях конфигурации метильные группы 1 и 3 переходят из положения цис- в положение транс- по отнощению друг к другу и обратно. К сожалению, неясно, как это должно отразиться на изменении физических свойств углеводородов, так как 1,3-диметилциклопентан пока получен только в транс-форме, и цис- ор-ма его неизвестна. [c.126]

Образование димеров (IV) и (V) можно также объяснить, если принять во внимание более высокую энергию активации, требующуюся для образования четырехчленного кольца по сравнению с шестичленным. Поэтому при повышении температуры будет облегчаться образование цис- и транс-1,2-дивинилциклобутанов в результате присоединения молекул в I и 2 положения. Транс-изомер (V) был обнаружен в смеси при димеризации бутадиена [58]. Было показано также, что цис-изомер (Уа) уже при 120° легко изомеризуется в циклооктадиен-1,5. Это объясняет образование восьмичленных димеров при димеризации и отсутствие в продуктах реак-дии цис-1,2-дивинил циклобутана [59]. [c.571]

Объяснение присоединения в положение транс-1,4 было предложено Шварцем [113]. Это объяснение иллюстрируется моделями, показанными на рис. VIII. 14. Оно представляет собой попытку учесть влияние размера противоиона на стереохимию переходного состояния, однако другие факторы требуют объяснения. [c.507]

На рис.2 приведена корреляция экзальтаций р -производных стирола и монозамещенных бензола. Характерено, что введение заместителей (X) в пара-положение стирола ( Р = 1.236) оказывает на экзальтацию гораздо меньшее влияние, чем введение заместителей в -положение (транс) ( Р = 2.028). [c.751]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология