Влияние строения и других факторов на реакции Присоединения

И. Влияние строения и других факторов на реакции присоединения [c.45]

По мнению Хека, этот ряд [ ] указывает на то, что реакция арилирования не является ни радикальной, ни ионной. В самом деле, из таб.тицы следует, что относительные скорости реакции арилирования в большинстве случаев аптибатны скоростям присоединения метильного радикала. Скорость реакции арилирования не обнаруживает корреляции со значениями функции Гам-мета, что не позволяет отнести арилирование к реакциям с гетеролитическим разрывом связи. Трудности отнесения реакции арилирования к тому или иному типу обусловлены двумя причинами. Во-первых, как видно из сказанного (п. п. 1 и 2), на скорость реакции сильное влияние оказывают стерические факторы. Во-вторых, следует полагать, что реакция арилирования, как и другие реакции внедрения, протекает в две стадии координация олефина и собственно внедрение. Для правильной интерпретации зависимости скорости реакции арилирования от строения олефина необходимо знать кинетические особенности процесса, в частности, определяется ли суммарная скорость процесса одной из его стадий и какой именно. [c.67]

Это должно привести к возрастанию значения кетоцвиттерионной формы 4i, реакцию с которой можно рассматривать как непосредственное а, Р-присоединение. Вследствие этого при стереохимическом исследовании процесса необходимо, как и ранее, обращать внимание на стадию кетонизации енольной формы 42. Факторы, влияющие на строение продукта, будут такими же, как и в других случаях асимметричного замещения 111], зависящего главным образом от эффективного размера заместителей. Так, Р-заместители по своему влиянию располагаются в следующий ряд [c.282]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология