Активность, влияние строения

Открытая советскими учеными реакция каталитической ароматизации парафиновых углеводородов приобрела за последние 10—12 лет большое как теоретическое, так и практическое значение. Кажущееся на первый взгляд неожиданным гладкое образование циклов из открытых углеводородных цепей с отщеплением водорода и образованием ароматического ядра вызывает ряд новых вопросов. Разрешение этих вопросов необходимо для того, чтобы стало понятным во всех подробностях своеобразное и сложное явление каталитической ароматизации парафиновых углеводородов. Эти вопросы таковы зависимость легкости образования цикла от строения исходного парафина, влияние строения активной поверхности катализатора на формирование шестичленных циклов, роль носителей в образовании активных и стойких катализаторов, промежуточные стадии реакции ароматизации и параллельно протекающие процессы, влияние давления и температуры, выбор наиболее подходящего сырья и т. д. Решение перечисленных вопросов требует подробного экспериментального изучения этой реакции при помощи самых современных физических и физико-химических методов, а также теоретического анализа и выяснения термодинамических и кинетических закономерностей. [c.5]

Освещены вопросы влияния строения молекул поверхностно-активных веществ (ПАВ) на получение и свойства эмульсий, а также методы оценки эмульгирующей способности и выбора ПАВ в качестве стабилизатора дисперсионной системы. [c.4]

При изменении параметров состояния температуры и давления твердые вещества индивидуального состава могут переходить из одной структурной формы в другую без изменения стехиометрического состава. Примеры таких переходов — обратимые (энантиотропные) и необратимые (монотропные) превращения модификаций ряда простых веществ и соединений (разд. 33.2.2). Предпосылкой таких процессов является подвижность элементов решетки и перенос вещества, вызванный несовершенством строения твердой фазы. Некоторые свойства твердых веществ определяются не только их структурой и характером дефектов, но и строением микрокристаллитов, в том числе их формой, размерами и составом. Особенно большое влияние строение микрокристаллитов оказывает на механические свойства твердого тела, такие, как твердость, пределы пластической деформации. Проведением специально подобранной твердофазной реакции можно добиться направленного изменения структуры. В результате повышения температуры в достаточно длительного нагревания при постоянной температуре (отжига) можно ускорить рост отдельных кристаллических зерен до больших кристаллов и рекристаллизацию, что обеспечивает улучшение некоторых свойств материала. В отдельных случаях рекристаллизация играет отрицательную роль, например приводит к понижению активности некоторых катализаторов. [c.432]

Работа 7. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ ПАВ НА ИХ ПОВЕРХНОСТНУЮ АКТИВНОСТЬ. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПАРАМЕТРОВ АДСОРБЦИОННОГО СЛОЯ [c.43]

При выводе уравнения (У.31) влияние строения двойного электрического слоя не учитывалось. Следовательно, оно является справедливым для растворов достаточно концентрированных (свыше 0,1 М) или содержащих значительный избыток индифферентного электролита при отсутствии поверхностно-активных веществ и при заметном удалении потенциала электрода от потенциала нулевого заряда. [c.135]

При рассмотрении данных, приведенных в табл. 2, можно сделать некоторые заключения о влиянии строения углеводородной части молекулы на ингибирующую способность, т. е. прочность связи металл — функциональная группа. Видно, что алифатические амины, особенно высшие, являются эффективными ингибиторами коррозии. Циклические амины обладают меньшей ингибирующей способностью. Следует отметить, что гетероциклические амины (хинолин) активнее ароматических (а-нафтиламин), но менее активны, чем соответствующие насыщенные соединения, в частности пиперидин несколько активнее, чем пиридин, а ди-циклогексиламин лучший ингибитор, чем дифениламин. [c.188]

До настоящей работы системные исследования биологической активности в ряду бензофуроксанов не проводились. Нами впервые систематически изучено эмпирическим путем на тест-объектах влияние строения производных бензофуроксана на фунгицидную, бактерицидную, акарицидную и другие виды активности и выявлена зависимость биологической активности в зависимости от структуры. [c.239]

Изучение зависимости активности от строения для данной группы соединений показало, что большое влияние на активность оказывает не только характер заместителя в ароматическом радикале, но и его положение. Наиболее активны соеди- [c.654]

Влияние строения поверхности платиновых контактов и, в частности, размера зерен металла на состав продуктов изомеризации было объяснено в результате рассмотрения структуры активных центров при реализации механизма сдвига связи или Сй-циклизации. [c.19]

Влияние строения внешней оболочки атомов и величины работы выхода электронов прослеживается также в катализе скелетной изомеризации алканов металлами. Из материалов Справочника [1, 2, 3] следует, что в изомеризации кроме платиновых металлов используются также рений, кобальт и никель, но последние только как компоненты бифункциональных или еще более сложных катализаторов. Платиновые металлы, как отмечалось раньше, ведут изомеризацию и в чистом виде, в форме массивных поверхностей, порошков или напыленных пленок и на различных носителях, инертных в отношении изомеризации или активных в качестве кислотных составляющих бифункциональных катализаторов. [c.31]

В развитие сказанного следует отметить, что особенности поведения химических соединений, противодействующих износу трущихся пар при высоких нагрузках, могут быть объяснены различием в их молекулах величин энергии связи между активным элементом и органическим радикалом [з]. Одной из форм проявления прочности связи также является большая или меньшая склонность молекул присадки к диссоциации в силовом поле адсорбента. При этом, чем меньше энергия связи в молекуле, тем больше (при прочих равных условиях) их склонность к диссоциации и выше противозадирные свойства соединения. Так, на примере сульфидов и дисульфидов, используя расчет величины энергии связи радикала с атомом серы (табл. 9), показано не только преимущество дисульфидов в условиях высоких контактных нагрузок, но и влияние строения органического радикала на их противозадирные свойства. В ряде случаев величина энергии связи в молекулах определяет энергию активации процесса взаимодействия присадок с поверхностью металла и противоизносные свойства системы [ ]. [c.42]

Для изучения влияния строения отдельных функциональных групп синтезированных соединений на их активность как противоизносных присадок проводили комплекс испытаний в условиях трения. Синтезированные и исследованные соединения представлены в табл. 1—3. [c.43]

С целью исследования влияния строения соединений (отдельных функциональ х групп) на их активность как синтетических присадок произведен синтез ряда фосфорорганических соединений — эфиров фосфорной, тиофосфорных и фосфиновых кислот. Большинство синтезированных соединений содержало трихлорметильную группу. [c.52]

Не представляет секрета, что по разнообразию механизмов взаимодействия между растворителем и растворенным веществом, а также их возмол(ных комбинаций, сольватационные явления вряд ли уступают той достаточно сложной картине, которая наблюдается в случае влияния строения реагирующих соединений на свободные энергии реакции и активации. С учетом сказанного в 2 гл. V, можно даже полагать, что нам придется встретиться здесь с более трудными проблемами, чем при количественном учете влияния заместителей. Этим можно объяснить, что несмотря на большое количество экспериментальных 5 работ, посвященных исследованию влияния растворителя на коэффициенты активности, константы равновесия и константы скорости, количественная интерпретация полученных данных является зачастую затруднительной, а те зависимости, которым X все же подчиняются экспериментально определенные величины, [c.280]

Таким образом, при исследовании однотипных ферментных реакций превращения разных по строению субстратов можно изучать относительное влияние строения субстрата на константу скорости распада комплекса Е8. Такое сопоставление позволяет делать важные выводы о природе активных центров ферментов. [c.58]

С использованием компьютерной системы SARD нами изучался характер влияния строения молекул потенциальных простагландинов на уретоническую активность и получены математические модели прогноза (табл.). [c.117]

Крупным вкладом в развитие учения о скоростях химических реакций оказались работы Н. А. Меншуткина о скоростях образования сложных эфиров из спиртов и кислот (1877 —1884). Н. А. Меншуткин изучал влияние строения спиртов, а также и среды на скорость и предел реакций с кислотами. Он исследовал также реакции образования амидов и анилидов из соответствующих солей при действии кислот. Н. А. Меншуткин пошел значительно дальше М. Бертло и П. Сен-Жиля, и его выводы и экспериментальные данные были использованы в развитии как химической кинетики, так и теории химического строения. Плодотворными оказались кинетические представления. Основываясь на законе распределения скоростей молекул газа (установил К. Максвелл в 1859), Л. Пфаундлер (1867—1874) пришел к выводу, что реакция может осуществляться лишь в результате соударений молекул, энергия которых (скорость движения) выше некоторой критической величины. Число таких активных молекул возрастает с повышением температуры. На основе этих воззрений К. Гульдберг и П. Вааге в 1879 г. усовершенствовали закон действующих масс. С. Аррениус в 1889 г. развил теорию активных (возбужденных) молекул и предложил уравнение зависимости константы скорости реакции от энергии активации. [c.171]

Такое влияние строения непредельного фосфорорганического соединения на реакцию с перфторалкилиодидами нельзя объяснить только электрофильными свойствами перфторалкильных радикалов. Известно [23, что активность олефинов в гомолитической реакции с трифторметилиодидом изменяется в ряду пропилен этилен > > винилфторид. Введение электроноакцепторных заместителей в молекулу олефина уменьшает элeкtpoннyю плотность на атоме углерода метиленовой группы и снижает скорость реакции. [c.205]

Экспериментальные данные о структуре гетерогенных включений и их влиянии на свойства резин получены [100] при исследовании влияния строения поперечных связей на образование и превращение ассоциированных структур при серной вулканизации НК- Анализируемые вулканизаты имели одинаковые доли активной части сетки ( а = 91,6—92,6%), концентрации активных цепей (1/Ai a=17,5—20,6-10 моль/см ) и разное количество полисульфидной серы (от - 70% до 0% от органически связанной серы). [c.253]

При изучении влияния строения ФМ на свойства модифицированных ими олигоэфирмалеинатфталатных связующих, отвержденных инициирующей системой гидропероксид изопропилбензола - нафтенат кобальта - ацетилацетонат марганца [9], установлено, что наиболеё эффективно применение для сополимеризации фосфорсодержащих диметакрилатов, выступающих в роли активных сшивающих реагентов. При их использовании получены свя- [c.101]

Эта ширина и является средней мерой структурного эффекта, дающего размах активности при данной величине агравации (при данном М) приблизительно в 200 раз. Разница между двумя крайними точками потока на приведенном рисунке дает предельное значение эффекта агравации, который в данной группе веществ достигает —100000 000. Таким образом, на большом диапазоне массы эффект агравации в несколько тысяч раз больше структурного эффекта. Наоборот, в узких границах массы, которыми до недавнего времени ограничивалось изучение активных структур, положение меняется и влияние строения, естественно, выступает на первый план. Например, при вариации сложности молекул в пределах 10 метиленовых групп (что отвечает изменению молекулярного веса на 140) агравационный эффект дает лишь 10—12-кратное изменение активности структурный Же эффект меняет ее в 200, а в отдельных случаях и в большее число раз. [c.53]

Очень интересно в этом случае влияние строения радикалов R и R на реакционноспособность сложного эфира. Реакции Адс2 замечательны тем, что в них почти не сказывается влияния полярности групп R и R. В этом отношении разбираемый случай противоположен рассмотренному ранее механизму Вас2. Полярность радикала R мало отражается на процессе присоединения лишнего протона (стадия 3 или 1), так как протон присоединяется далеко от R. Образование активного комплекса связано только с перемещением электрона от одного атома кислорода к другому. Ввиду симметричного положения радикала R относительно обоих атомов кислорода его электроотрицательность не имеет значения. [c.482]

Каталитические свойства комплексов переходных металлов на поверхности носителей могут определяться равличными факторами, в том числе и структурой комплекса. Важной проблемой в области катализа является вопрос о взаимосвязи структуры активного центра (числа атомов, их взаимного расположения и распределения на них злектронной плотности) и его каталитических свойств. Первым шагом в решении этой проблемы может быть изучение влияния строения биядерного комплекса палладия на его каталитические свойства, тем более, что в литературе Д/ отмечалось, что механизм активации субстратов на биядерных комплексах палладия может отличаться от механизма активации их на моноядерных комплексах палладия. [c.209]

Зависимость скорости реакции от строения углеводорода. Уже указывалось, что взаимное превращеиие насыщенных углеводородов, имеющих не менсс одного третичного атома углерода (изомеризация типа а ), происходит легче, чем их изомеров, не имеющих третичного углеводородного атома (изомеризация типа б ) различные типы изомеризации олефинов были классифицированы в соответствии с легкостью протекания изомеризации. Эти различия в некотором отношении связаны со скоростью реакции и демонстрируют влияние строения углеводорода на скорость изомеризации, хотя кинетические данные не всегда достаточны для количественной оценки этого влияния. Для надлежащего сравнения абсолютных скоростей требуется, чтобы изомеризация проводилась с тем же самым катализатором и в тех же условиях. Одним из условий обеспечения одинаковых условий является изомеризация углеводородов в смеси. Получаемые таким путем относительные скорости, очевидно, свободны от неточностей, связанных с воспроизведением активности катализатора в отдельных опытах. [c.127]

По химической активности галоидные алкилы естественнее всего расположить таким образом иодиды обычно более реакционноспособны, чем бромиды, хлориды же менее реакционноспособньг. Это обобщение однако верно только для определенного т ипа галоидных алкилов, так как на химическую активность оказывает существенное влияние строение соединения. Во многих химических процессах первичные галоидопроизводные проявляют больигую химическую активность, че.м вторичные, в то время как третичные вступают в некоторые реакции с исключительной трудностью или не реагируют совсем например они не реагируют с солями органических кислот или со спиртовым раствором ам.миака с образованием сложного эфира или соответственно амина под влиянием этих реагентов они превращаются в значительной мере в соответствующие олефины. Атом галоида галоидных алкилО В часто замещается другим галоидным атомом, обычно при нагревании с некоторыми галоидными металла.ми. Напри.мер но рм. пропилиодид частично превращается в соответствующий хлорид при действии хлорной ртути. Многие другие примеры подобного обмена галоидами уже были отмечены. [c.869]

Влияние строения а-замещенных 1,3-оксаазациклопентанов на их активность в реакции свободно-радикальной изомеризации ЖОХ, 1980, № 16, с. 365 [c.17]

Показано, что максимумы каталитической активности для всех углеводородов приходятся на простейшие стехиометрические отпошсиия атомов палладия к золоту от 1 1 до 1 2, Природа носителя также не оказывает качественного влияния иа оби1,ий характер кривых зависимости активности от состава. Активирующее действие варьируемого компонента — золота определяется, прежде всего, природой активных компонентов, строением электронных оболочек их атомов, образованием лабильных (iTiPd- -nAu)-структур. [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология