Фосфоенолпируват енольная форма

Последним этапом гликолиза является перенос высокоэнергетической фосфатной группы от фосфоенолпирувата на ADP (рис. 15-5). Эта реакция, катализируемая пируваткиназой, представляет собой еще один пример фосфорилирования на уровне субстрата. Продукт реакции пируват образуется в енольной форме [c.453]

В случае некоторых фосфоенолов, например фосфоенолпирува-тов, кроме противоположного резонансного эффекта, существенный вклад в свободную энергию гидролиза вносится таутомерными переходами от енольных форм к более устойчивым кето-формам В случае таких соединений, как нуклеозид-5 -трифосфаты и в мень шей степени фосфоенолпируваты и нуклеозид-5 -пирофосфаты определенное значение имеет электростатический эффект, возника ющий в результате отталкивания одинаково заряженных групп Эффекты ионизации и сольватации вызывают ионизацию свободных диссоциирующих групп в продуктах гидролиза. Высокая свободная энергия гидролиза в каждом упомянутом выше случае в большей или меньшей степени зависит от pH так, изменение pH от 6 до 8 (перекрывающее область вторичной диссоциации фосфорной кислоты) оказывает довольно сильное влияние на свободную энергию гидролиза АТФ до АДФ ( 1,4 кшл при 38°). Ионы металлов также [c.324]

Эфир фосфорной кислоты енольной формы пирувата, обычно называемый просто фосфоенолпируватом (РЕР), [c.172]

Эта суммарная реакция характеризуется очень большой отрицательной величиной AG°, что в значительной мере обусловливается спонтанным превращением енольной формы пирувата в кетоформу. Изменение стандартной свободной энергии при гидролизе фосфоенолпирувата равно - 14,8 ккал/моль. Приблизительно половина этой энергии запасается в форме АТР (AG = — 7,3 ккал/моль), а вторая половина (— 7,5 ккал/моль) составляет ту мощную движущую силу, которая резко смещает равновесие реакции вправо. В условиях клетки пируваткиназ-ная реакция практически необратим а. [c.454]

Известно, однако, несколько фосфатных производных, таких, как фосфоенолпируват, креатинфосфат и ацетилфосфат, при гидролизе которых освобождается 10—13 ккал/моль свободной энергии. Неустойчивость фосфатной связи в этих молекулах объясняется их структурными особенностями [6]. В фосфоенолпирувате существует значительное отталкивание зарядов анионных фосфатной и карбоксильной групп, энергия которого оценивается в 3—4 ккал/моль, однако основной движущей силой реакции гидролиза служит переход образующейся пировиноградной кислоты из енольной в более устойчивую кето-форму, свободная энергия которой на 6—9 ккал/моль меньше [c.626]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология