Скорость суммарная процесса

Со статистической точки зрения все химические реакции протекают одновременно в сторону равновесия и в противоположном направлении. Скорость реакции в сторону равновесия больше скорости в противоположно.м направлении, в результате система приближается к равновесию. При равновесии обе реакции имеют одинаковые скорости, так что скорость суммарного процесса равна нулю. Таким образом, в общем случае химические реакции являются двусторонними или, как часто говорят, обратимыми. Понятие обратимая реакция в изложенном выше смысле следует отличать от термодинамического понятия обратимый процесс (см. т. I, гл. I, 6). Последний характеризуется бесконечно малым различием скоростей прямого и обратного процессов и, следовательно, бесконечно малой скоростью результирующего процесса и бесконечно малым отклонением системы от положения равновесия. [c.15]

Внутренняя диффузионная область. Скорость суммарного процесса определяется скоростью диффузии реагирующих веществ через поры в атализатора (скорость реакции значительно больше скорости диффузии через поры). [c.272]

Внешняя диффузионная область. Скорость суммарного процесса определяется скоростью диффузии реагирующих веществ из объема к поверхности гранул. [c.273]

Кинетическая область. Скорость суммарного процесса определяется скоростью собственно реакции (как наиболее медленной стадии). [c.272]

Однако, как было показано выше (а это было известно не только во времена написания монографии [30], но намного раньше [33, 34]), прп стационарном протекании процесса скорость массопередачи практически равна скорости химической реакции. Поэтому скорость суммарного процесса всегда в равной мере определяется скоростью массопередачи и скоростью химического взаимодействия. [c.15]

Очевидно, что любой из членов правой части уравнения (1.25) может оказывать определяющее влияние на скорость суммарного процесса возрастания энтропии. Однако поскольку все термодинамические коэффициенты . 1 х. х существенно больше нуля, определяющее влияние одного из слагаемых может иметь место только в то случае, когда квадраты термодинамических движущих [c.17]

Реакции замещения, в свою очередь, делятся на мономолекулярные и бимолекулярные. В реакции мономолекулярного замещения весь процесс лимитирует диссоциация субстрата на ионы и скорость суммарного процесса замещения не зависит (слабо зависит) от концентрации атакующего агента. При бимолекулярном замещении скорость реакции прямо пропорциональна концентрации и агента, и субстрата. Каждый тип реакции обозначается своим символом 5л/1 — реакция нуклеофильного замещения, в которой лимитирующая стадия—диссоциация субстрата [c.167]

Продольное перемешивание оказывает двоякое влияние на протекание процессов в ДЖР. С одной стороны, оно приводит к отклонению от среднего времени пребывания вещества в реакционной зоне [62, 63], что уменьшает скорость процесса и его селективность [64]. С другой стороны, продольное перемешивание снижает среднюю движущую силу межфазного обмена [65], что также уменьшает скорость суммарного процесса. [c.138]

При установившемся режиме скорости всех стадий равны. Обычно одна из стадий лимитирует скорость суммарного процесса. Лимитирующей скорость процесса является та стадия, скорость которой в данных условиях предельна и не может повыситься при повышении скорости остальных стадий. Скорость суммарного про- [c.137]

Наличие зависимости от температуры в реакции, идущей под действием света, однозначно указывает на сложный механизм процесса и на существенное влияние вторичных темновых реакций на скорость суммарного процесса. [c.242]

Так как скорость суммарного процесса определяется наиболее медленной его стадией, то в зависимости от того, какая из этих стадий является наиболее медленной, различают [c.518]

Скорость суммарного процесса определяется второй (медленной) стадией. [c.65]

Скорость суммарного процесса 2Н(Ы1) [c.296]

Задание. Составьте кинетические уравнения скорости отдельных стадий суммарной реакции. Подумайте, какая из стадий больше влияет на скорость суммарного процесса. [c.265]

Ввиду того что диффузия считается наиболее медленной стадией, скорость суммарного процесса можно принять за скорость диффузии. Учитывая условие стационарности и уравнение (18.4), получаем [c.322]

Задание. Найдите концентрацию промежуточного вещества и скорость суммарного процесса, подставив в это уравнение концентрации соответствующих веществ. Проанализируйте получившееся выражение и установите порядок реакции в возможных предельных случаях. [c.344]

Следует также отметить, что зависимость скорости химической реакции от давления в значительной степени определяется конкретным способом ее проведения. Так, например, при синтезе аммиака, который проводится с помощью твердого катализатора (железо, промотиро-ванное оксидом алюминия и оксидом калия), скорость суммарного процесса определяется кинетикой активированной адсорбции азота на поверхности катализатора, свободного от адсорбированного азота. Опыты по синтезу аммиака при 500 °С и давлениях до 50,6 МПа показали, что при давлениях свыше 10,1 МПа начинается ио-степенное уменьшение константы скорости реакции. Анализ экспериментальных результатов показал, что они объясняются отмеченным явлением — кинетикой активированной адсорбции. [c.180]

Т1 < — т- е- 1л1 <25 мВ, скорость суммарного процесса [c.350]

По мере протекания реакции водород и иод расходуются и накапливается Н1. При этом уменьшается сох и увеличивается Ша так, что скорость суммарного процесса падает и становится равной нулю при (Ох = со о, т. е. достигается равновесие. Учитывая, что при этом (О = О, из уравнения (XVI. 13) получим [c.324]

Скорость суммарного процесса должна быть пропорциональна разности между концентрацией серы в объеме стали и концентрацией, соответствующей равновесию со всей массой шлака См = —р- [c.378]

СОМ будет ионизация адсорбированного водорода с переходом его в раствор. Таким образом, эта область потенциалов отвечает только стадии разряда (при катодном толчке) и ионизации (при анодном толчке), что позволяет исследовать кинетику одной этой стадии без наложения осложняющих эффектов, связанных с процессами рекомбинации или диссоциации молекул водорода. Изучение зависимости емкости двойного слоя и омического сопротивления (эквивалентного торможению па стадии разряда) от частоты наложенного тока в этой области потенциалов позволило Долину, Эрш-леру и Фрумкину впервые непосредственно измерить скорость акта разряда. Параллельные поляризационные измерения при небольщих отклонениях от равновесного потенциала, где неренапряжение еще линейно зависит от плотности тока, дали возможность найти скорость суммарного процесса и сопоставить ее со скоростью стадии разряда. Было установлено, что акт разряда протекает с конечной скоростью, причем ее изменение с составом происходит параллельно изменению скорости суммарной реакции. В то же время скорость стадии разряда всегда больше, чем скорость суммарной реакции (в 27 раз в растворах соляной кислоты и в И раз в растворах гидроксида натрия). Таким образом, акт разряда хотя и протекает с конечной скоростью, но не определяет скорости всего процесса выделения водорода на гладкой платине и не является здесь лимитирующей или замедленной стадией. [c.416]

Скорость суммарного процесса зависит от наиболее медленной (контролирующей) стадии. При умеренных температурах скорость травления определяется стадией химического взаимодействия, реже — процессом диффузии. При высоких температурах контролирующей стадией служит диффузия. Адсорбция и десорбция характеризуются малыми энергиями активации, протекают (сравнительно с другими этапами) быстро и поэтому лишь изредка лимитируют процесс. [c.101]

Важной особенностью фотохимических реакций является независимость их скорости от температуры. Первичная фотохимическая реакция обычно является лимитирующей, а энергия кванта, поглощенного в ней, много выше энергии теплового движения и изменения ее с температурой. Влияние температуры становится заметным при существенном влиянии темповых реакций на скорость суммарного процесса. [c.380]

В других условиях подобные процессы могут ограничиваться скоростью диффузии в газовой фазе. В подобных случаях говорят, что реакция происходит в диффузионном режиме. Если химическая реакция идет со скоростью существенно меньшей, чем транспорт веществ, то именно она определяет скорость суммарного процесса. В этом случае говорят, что процесс протекает в кинетическом режиме. [c.141]

Таким образом, для определения скорости какого-либо процесса необходимо знать те элементарные стадии, через которые он проходит. Скорость процесса на элементарной стадии может быть вычислена по выведенным выше формулам, т. е. термодинамическим путем. Результирующая скорость суммарного процесса определяется как некоторая функция от скоростей на всех элементарных стадиях. Наиболее часто встречающейся при этом задачей является определение скорости стационарного процесса. Процесс считается стационарным в том случае, когда концентрация частиц иа всех его стадиях остается неизменной во времени. Последнее означает, что число уходящих из данного объема или участка частиц должно быть равным числу приходящих в этот объем таких же частиц. В качестве примера стационарных процессов укажем на ток жидкости, либо электрический ток по замкнутой цепи. [c.45]

Энергия возникающей адсорбционной связи должна обеспечивать достаточную прочность поверхностных соединений и максимум скорости адсорбции, чтобы образование и разложение поверхностных соединений не тормозили скорость суммарного процесса. [c.68]

Катодная и анодная реакции могут иметь неодинаковые константы скоростей. При этом скорость суммарного процесса лимитируется одной полуреакцией. Если более медленной является анодная реакция, то реакция идет с анодным контролем. Если лимитирующим служит катодный процесс, то реализуется катодный контроль. [c.102]

Скорость реакций с нетермической активацией обычно очень мало зависит от температуры, т. е. эти реакции имеют малые энергии активации. Скорость первичных процессов вообще не зависит от температуры. Вторичные процессы — это реакции с участием свободных атомов или радикалов, которые также обычно протекают с малыми энергиями активации. Поэтому скорость суммарного процесса незначительно зависит от температуры. [c.300]

Скорость суммарного процесса пропорциональна первой степени давления и имеет энергию активации 284,2 кДж/моль. Какая из реакций обрыва осуществляется [c.51]

В катализе сходным образом действует увеличение времени жизни ассоциативных комплексов, образованных с катализатором промежуточными или исходными веществами или продуктами реакции. В уменьшении таких задержек заключается основной смысл оптимальных энергий активации и оптимальных теплот адсорбции в катализе. А. А. Баландин развил эту идею дальше в виде принципа энергетического соответствия мультиплетной теории [82]. Однако в наиболее характерных случаях кибернетического катализа механизм значительно сложнее. В частности, стадии, решающие для осуществления кибернетических функций (сопряжение процессов и регулирование тонкого строения продуктов реакции), сравнительно редко контролируют скорость суммарного процесса, поэтому усиленное внимание стадиям, контролирующим скорость слитного процесса, иногда в сложном катализе бывает мало оправданно. [c.304]

Франк-Каменецкого не являются абсолютно точными. Согласно трактовке Франк-Каменецкого [321, диффузионной называется область, в которой скорость суммарного процесса всецело опредвг ляется скоростью диффузии, а кинетической — область, в которой скорость суммарного процесса всецело определяется скоростью химической реакции и не зависит от условий диффузии. [c.15]

Зависимость ф от Т, особенно в системах жидкость—газ, достаточно велика. Известно [38, 39], что скорость газовой абсорбции падает с увеличением температуры. Даже при наличии значительного теплового эффекта абсорбции или хемосорбции скорость процесса резко уменьшается [40, 41]. При проведении химических реакций в системе жидкость—газ уменьшение коэффициента распределения в ряде случаев приводит к уменьшению скорости суммарного процесса с ростом температуры. Подобный эффект отмечался еш е Боденштейном [42], а впоследствии наблюдался и дру-гиьти исследователями [43, 44]. [c.179]

Скорость суммарного процесса, протекающего в реакторе, зависит от скоростей протекания элементарных процессов, т.е. химической реакции,диффузии в порах, тепло- и массобмена между гранула ли и цотоком. Кинетика реакций рассмотрена в предыдущем разделе,в настоящей главе рассмотрены процессы хвдродинамики и переноса, имеющие место в промышленных реакторах конверсии. [c.58]

Важной особенностью фотохимических реакций является независимость скорости фотохимической реакции от температуры. Это имеет место в случаях, когда конечные продукты фотохимической реакции образуются непосредственно из возбужденных частиц, а также в тех случаях, когда фотохимическая стадия является лимитирующей стадией всего процесса. Например, в приведенной выше реакции фотохимического разложения HI образовавплийся атом Н неизбежно реагирует с HI (вероятность любых других превращений атома Н пренебрежимо мала). Поэтому скорость суммарного процесса равна удвоенной скорости фотохимического разложения HI [c.254]

Расход Н2О2 определяют по эквивалентному количеству выделившегося иода, который титруют раствором тиосульфата натрия. Реакции (а) и (в) протекают практически мгновенно, поэтому скорость суммарного процесса определяется скоростью более медленной реакции (б). [c.151]

Пусть скорость доставки ионов из объема раствора к границе катод — электролит очень мала, в то время как процесс разряда ионов осуществляется с достаточной быстротой. Тогда очевидно, что для обеспечения нужной скорости суммарного процесса (необходимой плотности тока /к) придется загратить некоторую добавочную энергию на преодоление обратной концентрационной э. д. с., которая возникает вследствие замедленного передвижения ионов из глубины раствЬра к электроду. [c.241]